[化学]均相反应动力学1.pptVIP

第二章 均相反应的动力学基础 （一） 化学反应速率（次重点） 　　理解： 化学反应速率的定义；间歇反应系统和连续反应系统的反应速率表达方式；非均相反应的反应速率的各种表达方式以及相互关系 （二） 反应速率方程（重点） 　　理解： 反应速率概念；反应级数以及反应速率常数表达的意义 ；可逆反应的反应速率、温度及转化率间的关系以了解可逆放热反应的最佳反应温度的确定方法 应用： 反应速率常数与温度的关系（阿累尼乌斯公式） （三） 复合反应（次重点） 　　了解： 复合反应的分类及各类反应的特点 　　理解： 复合反应的概念；复合反应系统中反应组分的转化速率或生成速率的计算方法；瞬时选择性的概念；平行、连串反应的瞬时选择性表达式 （四） 反应速率方程的变换与积分（重点） 　　理解： 区分恒容及变容反应过程；单一反应；恒容情况下各组分浓度（或分压、或摩尔分率）与转化率的关系；变容情况下各组分浓度（或分压、或摩尔分率）与转化率的关系 （五） 链锁反应（一般） 了解：链锁反应的步骤；速率方程的建立 　　（六） 动力学参数的确定（一般） 　　了解： 积分法、微分法的特点及思路 　　（七） 反应速率方程的建立步骤（一般） 　　了解： 建立速率方程的基本步骤 2.1 基本概念与术语 基本特点：反应系统已达到分子尺度的均匀混合，不存在反应物和产物间的扩散问题。 均相反应动力学是研究各种因素如温度、催化剂、反应物组成和压力等对反应速率反应产物分布的影响，并确定表达这些因素与反应速率间定量关系的速率方程。 它是表示各反应物、生成物在反应过程的变化关系的方程。 注意： 1）计量方程本身与反应的实际历程无关。 2.1-2 化学反应速率的定义 化学反应速率是以单位时间，单位反应区内着眼(或称关键)组分K的物质量摩尔数变化来定义K组分的反应速率。 当V恒定时， 在气—固相催化反应中，由于实验反应器与工业反应器中催化剂的填充方式不同，一般按单位质量催化剂来计算反应速率便于换算到工业反应器中的反应速率。 液空速：反应混合物以液体进入反应器，常以25℃下液体的体积流量表示空速。 2.1-3 反应转化率和反应程度 2.反应程度是用各组分在反应前后的摩尔数变化与计量系数的比值来定义的，用ζ表示。 对于任意组分ζ均一致，恒为正。 3.当计量系数的代数和为零时 ，这种反应称为等分子反应，否则为非等分子反应。 物理意义：每反应掉一个摩尔的组分K所引起反应物系总摩尔数的变化量。 2.1-4 化学反应速率方程 均相反应的速率是反应物系的组成、温度和压力的函数。 2）幂函数型，由质量作用定律出发的 * * 均相反应：是指在均一的相态中进行的反应。 均相反应应满足的条件： （1）反应系统可以成为均相； （2）预混合过程的速率远大于反应速率。 2.1-1 化学计量方程 N2 + 3H2 = 2NH3 一般形式为： 2NH3 - N2- 3H2 = 0 有S个组分参与反应，计量方程： 反应物αi为负数，产物为正值。 2）乘以一非零的系数λi后，可得新的计量方程。 3）与化学反应方程不同，方程表示的方向，而计量方程表示的是量。 1.间歇系统 单位反应区可以采用单位反应体积或单位反应系统的重量。 反应物速率前应冠以负号。 避免出现 0，使反应速率出现负值。 各反应速率间的关系： 各组分的摩尔浓度的变化速率来表示反应速率，但仅适用于分批式操作。 2.连续系统 可表示为单位反应体积中（或单位反应表面积上、或单位质量固体、或催化剂上）某一反应物或产物的摩尔流量的变化。 空间速度：是单位反应体积所能处理的反应混合物的体积流量。 湿空速：如果气体混合物有水蒸气。 干空速：不计水蒸气时的空速。 1.用着眼组分K的转化率来表示反应进行的程度。 4.膨胀因子： 式中：n，n0分别为物系的起始总摩尔数和反应后的总摩尔数 yk0为着眼组分K的起始摩尔分率 因此 对于任何反应组分i有： 方程有两类： 1）双曲函数型，有反应机理导得 1.反应级数：指动力学方程中浓度相的幂数，如a和b，指数的代数和成为总反应级数。 *