[化学]7 氧化.pptVIP

第七章　氧化反应 二、分类　 １　有机物分子中引入氧 三、用途 利用氧化反应可以制备： （1）醇、酚； （2）醛、酮、醌； （3）羧酸； （4）环氧化合物； （5）过氧化合物； （6）腈等。 二、液相氧化 　１、甲苯氧化 　　 从甲苯氧化，理论上可以得到苯甲醇　苯甲醛　苯甲酸　苯酚　目前后三者都有工业化生产。 　　反应： 补充知识： 苯甲酸又称安息香酸，是一种常用的有机杀菌剂，在PH值2.5～4之间，对很多微生物都有效。苯甲酸进入人体后，大部分与甘氨酸化合成马尿酸，剩余部分与葡萄糖醛酸化合而解毒，并全部从尿中排出，不在人体内蓄积。但该作用都是在肝脏内进行的,所以肝功能衰弱者不宜食用含有苯甲酸的食品。 苯甲酸在酸性环境中对多种微生物有明显的抑菌作用,防腐效果较好,常用于酸性食物和饮料、酱油、食醋、罐头、汽水、葡萄酒、果子酒、蜜钱类、面酱类和低盐酱菜等偏酸性食品的防腐。苯甲酸在上述食品中的使用量,一般是0.4-1g/kg.人体每日容许摄入量(ADI)为0-5mg/体重。 ２、异丙苯氧化制苯酚 　　烷基芳烃可以氧化生成过氧化物 (原则上讲，凡是带烷基的芳烃都可以生成过氧化物。但从经济效益讲，从异丙苯氧化制过氧化异丙苯，再重排成苯酚和丙酮意义最大。) 　苯和丙烯反应很容易得到异丙苯 苯和丙烯都是石油化工的直接产品 苯酚和丙酮都是化学工业的大宗化工原料，价格较高，市场需求巨大 工艺不复杂。 特点: 流程较短,　工艺成熟 对原料丙烯纯度要求不高 建设投资少 存在的最大问题: 是对设备有腐蚀 生产中产生含氯化钙的大量废水 消耗大量氯气,　生产装置必须建在有氯气资源和有排污条件的地方。如3万t/ a 氯醇法合成环氧丙烷,年需4.2 万t 氯气为原料,年排放1.2 Mt 以上含氯化钙的废水。 我国采用的全部是氯醇法，规模小，原料和能耗高，“三废”污染严重，生产技术与世界水平差距很大。 间接氧化法比氯醇法污染少，产物收率高，成本较低；但投资大，在技术上有一定难度，工艺复杂，流程长，对原料要求高，操作条件严格，回收副产物的溶剂耗量较大，特别是联产品的产量大，每生产1t环氧丙烷至少联产2.51 t 叔丁醇或2.25 t 苯乙烯。 4 氨氧化制腈类 第三节 化学氧化法 高锰酸钾 （1）属于通用型氧化剂，氧化能力强； （2）反应介质多为中性或碱性介质； （3）应用： 酸性介质：强，侧链氧化产物是苯甲酸 中性或碱性介质：温和 H2O2 优点:反应生成水,无害 缺点: 不稳定 用于制备有机过氧化物,以及苯或苯酚的羟基化 CH3COOH CH3COOOH Ar-OH HO-Ar-OH 有机过氧化物(已讲) ①芳环或杂环侧链的氧化制羧酸 ②烯键的裂解 活性二氧化锰 （1）通用型氧化剂，氧化性能温和； （2）氧化反应以不同浓度的H2SO4为介质 （3）实例 重铬酸钾 硝酸 有机合成单元反应------氧化 第一节　概述 一、定义　 １、失去电子或氧化数增加的反应。 ２、在氧化剂存在下，有机化合物增加氧或减少氢的反应。 　　　　　　 （增加氧/减少氢/增加氧同时减少氢） ２　有机分之中脱去氢 ３　有机物分子脱去氢同时增加氧 ４　有机化合物降解氧化　 ５　氨氧化　 　　　　　　　　　　　第二节　空气氧化 　　烃是最直接的石油化工产品，氧气是最便宜的氧化剂，如果从烃一步氧化到目的产物，工业意义巨大。 一　氧化机理：自由基机理(自学） 影响因素： 引发剂：Co盐 结构：叔C最易均裂 阻化剂：酚胺醌等 氧化深度：单程转化率不能太高 　　氧化工艺：液相氧化　气相氧化 催化剂：醋酸钴　（变价金属的盐） 反应温度：140~155 ℃ 压力：６～８大气压　 反应混合物成分：甲苯　水　苯甲酸　苯甲醇　苯甲醛　苯甲酸苄酯　焦油状物质　 １　催化剂醋酸钴为甲苯用量的0.01～0.015％ ２　氧化反应为放热反应，氧化塔需要外循环冷却． ３　氧化塔顶部出来的氧化液苯甲酸含量为35％ ４　未反应的甲苯在气提塔回收使用． ５　副产物苯甲醇　苯甲醛和少量甲苯在精馏塔上端回收使用 ６　苯甲酸在精馏塔中部流出 ７　精馏塔底部流出苯甲酸苄酯和沥青状产物． ８　按甲苯计算　苯甲酸的收率为97～98％，纯度为99以上。 ９　甲苯和苯甲酸的价格分别为8000元／吨，10000元／吨 ◆ 其他生产方法如下：