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第三节 氧化还原滴定法在硅酸盐工业分析中的应用 《硅酸盐工业分析》课件 《硅酸盐工业分析》课件 一、水泥中矿渣掺加量的测定 测定原理：在矿渣及水泥熟料中均含有低价还原性物质，如熟料中的少量氧化亚铁；矿渣中的硫化钙、硫化铁、硫化锰、氧化亚铁等，在酸性介质中都可被KMnO4氧化成高价化合物。 以Fe2+被氧化成Fe3+为例，其反应如下： MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ ＝ Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O KMnO4与Na2C2O4的反应如下： 2MnO4- + 5C2O42- + 16H+＝ 2Mn2+ + 10CO2↑+ 3H2O 《硅酸盐工业分析》课件 为了利用MnO4-本身的紫红色指示终点，可在Na2C2O4滴定KMnO4紫红色变成无色后，过量1mL左右的Na2C2O4，再用KMnO4标准滴定溶液滴定，微过量的KMnO4使溶液呈现微红色为终点。 《硅酸盐工业分析》课件 二、锡钒陶瓷中氧化钒的测定 方法原理： ◆试样的分解： VO2 + H2SO4 = VOSO4 + H2O ◆钒的氧化：10VOSO4 + 2KMnO4 + 22H2O = 10H3VO4 + K2SO4 + 2MnSO4 + 7H2SO4 ◆过量KMnO4的消除：2KMnO4 + 3H2SO4 + 5H2C2O4 = 2MnSO4 + K2SO4 + 10CO2 + 8H2O ◆硫酸亚铁铵滴定：2H3VO4 + 2(NH4)2Fe(SO4)2 +3H2SO4 = 2VOSO4 +2(NH4)2SO4 + Fe2(SO4)3 + 6H2O 《硅酸盐工业分析》课件 三、铁矿石中铁的测定 试样 浓HCl △ SnCl2 适当过量 Fe2+ 冷却 过量SnCl2 HgCl2 快速加入 Hg2Cl2↓（白色絮状） SnCl2 Hg↓(黑) Hg2Cl2+SnCl2=2Hg↓+SnCl4 加入H2SO4-H3PO4混酸及二苯胺磺酸钠指示剂，用K2Cr2O7标液滴定。终点：绿色－紫红色 《硅酸盐工业分析》课件 讨论：用K2Cr2O7法测定Fe2+时，滴定前为什么要加入H2SO4－H3PO4? 答案：加H2SO4 ：提供了Fe2+与K2Cr2O7反应的酸度条件。 加H3PO4：减小终点误差。 《硅酸盐工业分析》课件 无汞盐的SnCl2－TiCl3联合还原法 方法原理：Sn2+ +2Fe3+ ＝ Sn4+ + 2Fe2+ Fe3+(剩余)+Ti3+ +H2O ＝ Fe2+ +TiO2+ + 2H+ 2WO42- + 2Ti3+ + 2H+ ＝ W2O5?(蓝色) +2TiO2+ +H2O 《硅酸盐工业分析》课件 过量TiCl3的消除： ◆加入微量的CuSO4，在Cu2+的催化下，借助于溶液中溶解的氧气氧化除去： 4Ti3++O2+2H2O ＝ 4TiO2+ + 4H+ ◆滴加K2Cr2O7溶液氧化，除尽的标志是溶液的蓝色刚好消失： 3W2O5 + Cr2O72- + 2H2O ＝ 6WO42- + 2Cr3+ + 4H+ 《硅酸盐工业分析》课件 将溶液稀释并酸化后(加H2SO4－H3PO4混合酸)，用K2Cr2O7标准滴定溶液滴定： Cr2O72- + 6Fe2+ +14H+ ＝ 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O 滴定时常采用二苯胺磺酸钠作指示剂。 《硅酸盐工业分析》课件 四、水泥生料中Fe2O3的测定- 金属铝还原法 测定原理： 溶样：Fe2O3 + 4H3PO4 ＝ 2[Fe(PO4)2]3- + 3H2O + 6H+ [Fe(PO4)2]3- + 6HCl ＝ FeCl63- + 2H3PO4 还原：3Fe3+（黄色）+ Al ＝ 3Fe2+（无色）+ Al3+ 滴定：Cr2O72- + 6Fe2+ +14H+ ＝ 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O 《硅酸盐工业分析》课件 计算：根据K2Cr2O7标准滴定溶液的消耗量和浓度，即可计算水泥生料中Fe2O3的质量分数 (1) 若固定试料质量，m=0.5000g，则c(1/6K2Cr2O7)=＝ 0.06262mol/L 测量时，每次准确称量0.5000g试料，经溶解还原处理后，用c(1/6K2Cr2O7)=0.06262mol/L的K2Cr2O7标准滴定溶液滴定，则所消耗的毫升数V即为?(Fe2O3) 。 《硅酸盐工业分析》课件 (2) 若已有已知浓度的K2Cr2O7标准滴定溶液[如c(1/6 K2Cr2O7) ＝ 0.1000mol/L，则可计算出每次需称取的试料质量的m= 0.7985g。 同理，只要每次准确称量0.7985g试样，经溶解还原处理后，用c(1/6K2Cr2O7)=0.1000mol/L的K2C