离子液体液化松木的研究.docVIP

离子液体液化松木的研究 （宁德师范学院化学与环境科学系 2009级化学教育班，福建 宁德）, 木材的热可塑性得到改善, 增强了在有机溶剂中的溶解性, 在此基础上进行液化处理能够得到液态高分子材料。森田光博[ 8] 等人采用相分离的方法, 首先对木粉进行氰乙基化处理, 接着进行产物的氯化, 再将所得到的产物( 氯化氰乙基化木材) 用有机聚合物的水溶液溶解, 得到了粒度为0.5-0.6um并可均匀分散在水中的乳液。如果不进行木材化学预处理, 采用相对较高的温度( 如180- 250 ) ℃也可使木材液化, 但产物的粘度较大, 不便于利用. 如果在体系中加入催化剂, 反应则可在较缓和的常压和120-180℃条件下顺利进行。 二是催化剂法。 Lin l ianzhen[ 1] 等曾进行过以β—O—4 木质素模型化合物为原料, 研究在酚存在下无催化剂的木质素液化的动力学。木片和木粉还可以在如下有机溶剂,如苯酚、双酚A、苄醇等醇类; 多元醇如1, 4-丁二醇、1, 6-己二醇; 氧化醚如甲基乙二醇乙醚、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、环己酮中, 在250℃下反应15-180min 即可液化。此类反应温度一般为240-270℃。 实验发现这些弱酸存在时的液化产物与在硫酸催化剂条件下的苯酚液化生成物相比, 在很多方面不同. 前者具有较低的结合酚量, 而且保留了与原始天然木材化学结构近似的特点.三是高温高压法。早在1925 年, Fierz[1] 等人就开始了木材液化方面的研究工作, 液化条件模拟煤的液化过程, 直接将木粉进行液化, 制备出液体燃料. Appell[ 2] 等人则于1971 年在一氧化碳介质中，采用碳酸钠水溶液作为催化剂，在280个大气压和350—400℃的条件下对木片进行了液化得到了液状物为40%-50%的最终产物。高温高压法液化是木材中的化学成分在高压下的热化学过程, 能量消耗大, 所需设备耐压要求高, 液化产品的得率并不高. 因其初始目的和过程与燃料相关, 又被称为木材的燃油化.。 离子液体液化松木是在一定温度、时间的条件下，将松木转为液体物质，探讨了料液比的用量，液化温度以及液化时间对松木液化残渣率的影响，初步对离子液体液化工艺进行了优选 1 材料与方法 1 .1 实验材料 1.1.1 材料 松木，本地采伐，磨制成粉，35目过筛，粒径控制在0.5mm以下，在105±2℃烘干48小时，密封贮存待用。 1.1 2 试剂 溴化1-甲基咪唑，上海笛柏化学品技术有限公司 1 1 3 仪器 干燥箱 搅拌器 油浴锅 电子天平常规玻璃仪器 1 2 实验步骤 1 2 1 松木液化物的制备 将定量的苯酚和溴化1-甲基咪唑加入到100℃℃毫升三口瓶中，置于事预先加热至设定温度的油浴锅中，安装好球形冷凝管，先将搅拌器设为低档，慢慢搅拌，当苯酚融为液体时，迅速加入松木粉，将搅拌器调制高档，开始计时。到设定反应时间后，撤去油浴，关闭搅拌器，使其快速冷却至室温。 1 2 2 残渣率的测量 液化物冷却至室温用丙酮稀释，再用玻璃干锅在真空下对其进行抽滤，抽滤完后继续用丙酮洗涤至绿叶颜色为无色，将抽滤残渣至于干燥箱内至恒重，称重，计算残渣率 2 结果与讨论 2 1 离子液体用量对松木液化的影响 图1 离子液体用量对松木液化的影响 32h110℃ 有图1 液比是指液化中所用酚量与木材的比值。酚在木材液化中的作用主要有两个，一是酚催化分解作用。因为在高液比时，由图1所示，当料液比为4时，液化木材分子量迅速达到稳定，且处于低分子量和窄分子量。此时残渣率最高，为96%左右。二是抑制木材组分分解所得中间产物的再缩聚有重要作用。 正是由于酚在木材液化中具有以上作用，使其成为影响液化反应和液化木材树酯特性的重要因素。主要表现在以下三个方面，1.液比决定着反应产物的分子量分布，反应产物中聚合物的百分含量及其平均分子量随液比的升高而降低。2.液化反应速度随液比的增大而增大。3.液比对残渣百分含量和花和酚含量都有显著影响。由图可知，残渣的百分含量在低液比范围更敏感。在其他反应条件相同的情况下，随着料液比的增加，残渣率呈下降趋势，这与木材及其他纤维材料的液化情况相一致。料液比对松木液化的影响是比较大的，，随着溴化1-甲基咪唑用量的增加，残渣率在逐渐降低。当料液比从8打10时，残渣率几乎不发生变化。前人的研究指出，高料液比条件下的液化产物处于低分子量和窄分子量分布范围，这对液化产物的利用率是最有利的，对于该实验，考虑到液化效率和经济效果，选择料液比为