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走进生活的生物化学专题四：花香与次生代谢 产生芳香气味物质概述—苯丙素类 1. 酸碱分离法——经典方法 但条件不易控制，易异构化 依据——内酯遇碱能 皂化，加酸能恢复的 性质。 （二）分离 （一）提取 三、香豆素的提取分离方法 （二）层析方法 硅胶层析是最常用的方法 吸附剂——硅胶、中性和酸性氧化铝 洗脱剂——已烷和乙醚、已烷和乙酸乙酯等 显 色——可观察荧光 四、香豆素的波谱学特性 （一）紫外光谱 无含氧官能团取代的香豆素在紫外光谱上呈现2个高低不同的吸收峰。 274nm （苯环） 311nm （α-吡喃酮环） 7-OH、7-OCH3或7-β-D-葡萄糖基 取代香豆素 217nm及315～330nm处有强吸收峰 240及255nm处出现弱峰 有含氧取代时： 最大吸收向红位移 （二）核磁共振谱 母核的H+受内酯C=O共轭效应的影响 C3-H 在 δ6.1～6. 4 (1H，d，J3，4=9. 5Hz) C4-H 在 δ7. 5～8. 3(1H，d，J3，4=9. 5Hz) 1．当C3、C4位无取代（CDCl3） 2. C7-OR取代 C7-OR→C3-H -0.17 ppm 木脂素（lignans）是一类由苯丙素 氧化聚合而成的天然产物， 通常所指是 其二聚物，少数为三聚物和四聚物。 第三节 木 脂 素 一、木脂素的结构类型 1．定义： 8-8’ 1 2 3 4 5 6 7 8 9 1 2 3 4 5 6 7 8 9 α β 1 2 3 4 5 6 7 8 9 α β 1 2 3 4 5 6 7 8 9 * * （phenylpropanoids） 内容 概 述 第一节 苯丙酸类 第二节 香 豆 素 第三节 ? 木 脂 素 天然成分中一类含有一个或几个C6-C3单位的天然成分构成的化合物。 苯丙素类含义： 概 述 从生物合成途径来看，它们多数由莽草酸（shikimic acid），通过芳香氨基酸(苯丙氨酸和 酪氨酸)，再经脱氨、羟基化、偶合等反应步骤，生成多种C6-C3型化合物的前体——对羟基桂皮酸，逐步形成各种最终产物。 苯丙素类生源： 苯丙烯（phenylpropylene） 苯丙素类别： 木质素（ligins ） 木脂素（ligans） 香豆素（coumarin） 苯丙酸及其缩酯 苯丙醇（phenylpropylonol ） ???? 第一节 苯丙酸类 一、结构特点： 为酚羟基取代的芳香羧酸， 具有C6-C3结构。 桂皮酸（cinnamic acid） 对羟基桂皮酸 咖啡酸 阿魏酸 二、常见的化合物： 桂皮酸 R1＝ R2＝ H 对羟基桂皮酸 R1=OH，R2＝H 咖啡酸 R1＝R2＝OH 阿魏酸 R1=OH，R2＝OCH3 异阿魏酸 R1=OCH3，R2=OH 三、存在形式： 常与醇、氨基酸、糖、有机酸等结合成酯存在。 四、实例： 以中药（茵陈、苎麻、金银花 等）中存在的绿原酸。 第二节 香豆素(coumarin) 定义： 为邻羟基桂皮酸脱水形成的内酯，具有芳香气味。 基本骨架： 苯骈α-吡喃酮环（母核） 伞形科、芸香科→最多 菊科、豆科、兰科、茄科、瑞香科、 木樨科等植物→也较多 存在形式：游离状态，苷 分布： 一、香豆素的结构类型 The structural type of coumarin （一）简单香豆素类 指仅在苯环上有取代基的香豆素类 其中7-OR，C6， C8位-异戊烯基较多。 7-羟香豆素可以认为 是香豆素类成分的母 体。 7-羟基香豆素 如：属此类型的香豆素化合物 七叶内酯 当归内酯