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化学反应速率与反应动力学的初步概念
1889年Arrhenius提出了温度对反应速率的影响,表现 在温度对速率常数k 的影响,并提出了k与T的定量关系 Arrhenius 方程 A: 指前因子 E a: 反应活化能(J/mol) R: 摩尔气体常数,8.314 J·mol-1·K-1 T: 热力学温度 K [K]、[A] :是K、A的单位 或 A、k对确定的化学反应 是一常数,且同一量纲 若已知T1、k1、T2、k2,上式可化为: 可计算Ea 可见 为直线关系,直线的斜率为 , 截距为lnA 求出Ea 后, 求算指定温度下的k值. 求反应的活化能 ① 作图法 ② 根据二点进行计算 对反应 2N2O5(g) 4NO2(g) + O2(g),若有下列数据,计算其反应的活化能. T(℃) T(K) 1/T(K) k(s-1) ln(k) 20 293 3.41×10-3 2.0 ×10-5 -10.82 30 303 3.30 ×10-3 7.3 ×10-5 -9.53 40 313 3.19 ×10-3 2.7 ×10-4 -8.22 50 323 3.10 ×10-3 9.1 ×10-4 -7.00 60 333 3.00 ×10-3 2.9 ×10-3 -5.84 Example lnk -1/t 图 k-t 图 = -1.2×104K = ∴ Ea = -R(slope) =-(-8.314J/K·mol) (-1.2 ×104K) =1.0 ×105J/mol 应用Arrhenius方程解释速率规律 ① 温度升高, k增大 一般反应温度每升高10℃k将增大2~4倍 ② Ea处于方程的指数项中,对k有显著影响 活化能越大,反应速率越小。 ③ 活化能越大,反应速率随温度的变化越大 (或:改变温度, Ea大的反应k影响大)。 4.3.3 反应物之间的接触状况对反应速率的影响 (1) 气相或溶液中进行的化学反应不考虑接触状况 (2) 固体参加,其接触面积和形状不可忽视 人们很难看到煤块或面粉爆炸的报导,但煤矿和面粉厂的粉尘爆炸却不乏其例. 铁粉 铁钉 铁与盐酸的反应 4.3.4 催化剂对反应速率的影响 催化剂: 存在少量就能加快反应而本身最后并无损耗的物质. 正催化剂、负催化剂/阻化剂 助催化剂、抑制剂、毒物(催化剂中毒) 相关概念 催化作用的特点 : ● 只能对热力学上可能发生 的反应起作用 ● 催化剂只能缩短可逆反应达到平衡的时间, 不能改变平衡状态。 ● 只有在特定的条件下催化剂才能表现活性 (1) 催化作用 ●催化剂只能改变反应速率,不能改变反应方向 催化剂参与反应过程,改变反应途径,降低反应活化能 Ea 下降 k 增大 催化作用的实质---改变了反应的机理 * 第4章 化学反应速率与反应 动力学的初步概念 Chapter 4 Primary Conception of Chemical Reaction Rate and Reaction Kinetics 随着空气中的二氧化硫的浓度的增加使得酸雨的浓度也在增加.结果,文物被腐蚀的速度也在加快. 4.1 化学反应速率的表示方法 4.3 影响化学反应速率的因素 4.2 反应速率理论简介 4.4 化学反应机理及其研究方法 expression method of chemical reaction rate briefly introductory to reaction rate theory influential factors on chemical reaction rate concepts relevance to chemical reaction mechanism 4
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