物理化学第五章 多相平衡.pptVIP

（2）固相部分互溶系统的相图 §5.10 三组分体系 第五章?多相平衡内容提要 正确理解相、自由度、独立组分数的概念及定义，了解相律的推导方法，了解克拉佩龙方程的导出方法，掌握应用克拉佩龙、克拉佩龙?—克劳修斯方程计算纯物质的两相平衡，掌握单组分系统相图（以水为例）。 了解二组分系统的气液平衡相图常见的几种类型：液相完全互溶的气液平衡相图、液相部分互溶的气液平衡相图、液相完全不互溶的气液平衡相图，了解这类相图的绘制方法，掌握利用相图说明有关问题的方法。 * 、 * 、 * 氢的相图 液态氢只存在于三相点（-251.8 ℃ ）至临界点（-240 ℃ ）很窄的温度压力范围内 A B 固体 气体 液体 碳的相图 硫的相图： 硫有两种晶型， 正交硫 s1和单斜硫 s2。 图中有三个三相点：A、 B、C。 §5—4 完全互溶的双液系统 吉布斯相律： f = 2-Φ +2 = 4-Φ 当压力一定时，T - x，沸点-组成图 采用条件自由度时： f = 2-Φ +1， fmax= 2 当P =1时，fmax= 3 。 当温度一定时，p - x，蒸气压-组成图 1. 蒸汽压-组成图 即系统总压与液相组成xB 成线性关系。 (1)理想溶液 p = pA + pB =pA*xA + pB*xB = pA* ( 1- xB ) + pB*xB =pA* + ( pB* - pA* ) xB 理想溶液蒸汽压-液相组成图 1.正偏差 2.正偏差很大 3.负偏差 1881年．柯诺华洛夫规则： 1．在二组分溶液中，如果加入某一组分而使溶液的总蒸气压增加(即在一定压力下使溶液的沸点下降)的话，那么，该组分在平衡蒸气相中的浓度将大于它在溶液相中的浓度。 2．在溶液的蒸气压-液相组成图中，如果有极大点或极小点存在，则在极大点或极小点上平衡蒸气相的组成和溶液相的组成相同。 平衡体系中气相组成和液相组成的关系？ 线：液相线 表示总压与液相组成的曲线； 气相线 表示总压与气相组成的曲线。 区域：气相，液相，气液两相平衡区。 O xl xg O系统点（物系点）、相点b, b b b 一些同系物能较好地满足理想液态混合物的要求，如苯和甲苯。 表 甲苯(A)- 苯(B)系统的蒸汽压与液相组成气相组成的关系(79.7 ℃) l(A+B) C6H5CH3(A) C6H6 (B) yB 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 0.8 0.6 0.2 0.4 0.0 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 g(A+B) t =79.7 ℃ yG,B=0.60 L M G xB l(A+B) xL,B= 0.35 xB= 0.43 xB= 050 M l(A+B) g(A+B) p / 102 kPa C6H5CH3(A) - C6H6 (B)系统的蒸汽压-组成图 2.沸点-组成图 (1) p-x 图和 T – x 图比较： 绘制：在外压恒定的条件下，配制 一系列组成不同的溶液，对每一种 溶液加热沸腾，测定液体的沸点、 气相的组成、液相的组成。以沸点 和液相的组成作图得液相线，以沸 点和气相的组成作图得气相线。 气相线和液相线的位置不同； 倾斜方向不同； T xB B A xG xL Tb P=const 液相线 气相线 2)沸点-组成曲线有极值的类型 读图要点： ① 最低恒沸点；此处 yB＝xB，气相线与液相 线相切； ③点、线、区的含义 ④恒沸点左侧 ， 右侧 。 有极小值的系统： 有极大值的系统： 读图要点： ④恒沸点 左侧 ， 右侧 。 ①最 高恒沸点；此处 yB＝xB，气相线与 液相线相切； ③ 点、线、区； (3)杠杆规则 设组成为xB 的系统在D点达 平衡，两相分别为E点代表的 气相和C点代表的液相。 l(A+B) g(A+B) t/℃ g(A+B) l(A+B) xB p一定 A B g k l xB C D E 杠杆规则 落在CE线上所有物系点的 对应的液相和气相组成， 都由C点和E点的组成表示。 于是 根据物质守衡， n = n l + n g nB = nBl + nBg = nl xBl + ng yBg nB = n xB = (n l + n g) xB 用途：可求出两平衡相的物质的量的比（或质量比）。