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第1章:绪论含前言1
μ= 0 D μ= 0 D 一氯甲烷 甲 烷 四氯化碳 μ= 1.94 D §1-2 有机化合物的结构与分类 在外电场的作用下,共价键极性会发生改变,这种现象叫作共价键的极化。共价键极化的外电场可以是离子或极性分子等。共价键极化程度的大小与形成共价键的原子种类、共价键类型、外电场强弱等因素有关。当外电场离去时,键的极化作用消失。键的极化作用对共价键断裂发生化学反应有重要影响。 以非极性键结合而成的分子或以极性键结合而结构对称的分子由于整个分子的正、负电荷分布是均匀的,对称的,这样的分子叫做非极性分子,如H2、O2、N2、CO2、Cl2等分子都是非极性分子。 以极性键结合的双原子和结构不对称多原子分子,由于整个分子的正、负电荷分布不均匀、不对称,这样的分子叫极性分子。如:HBr、CO、H2O、NH3等是极性分子。分子的极性大小也用偶极矩表示,偶极矩大,分子的极性大。 与共价键的极性相同,分子极性也受到电场的影响,在外电场的作用下,分子的极性改变的现象叫分子的极化。分子的极化程度与分子的结构和分子的大小有关。分子越大,越容易极化。分子的极化对分子的物理性质有重要影响。 断裂方式:决定于分子结构和反应条件。 共价键断裂有两种 均裂(非极性键、弱极性键,非极性溶剂) 异裂(极性键,极性溶剂) (2)异裂 ----两个原子间的共用电子对不均匀的裂解 (1)均裂 ----两个原子间的共用电子对均匀的裂解 自由基(游离基) (游离基反应) C∶Y · C + Y· 均裂 (离子型反应) C∶Y 碳正离子 C + Y∶ + - 碳负离子 ∶C + Y + - 异裂 3、共价键的断裂方式 共价键是有机物中的主要价键类型,有机化合物之间的化学变化大都涉及到共价键的断裂和形成。 §1-2 有机化合物的结构与分类 ㈢分子间力和氢键 ⒈分子间力 物质分子间存在较弱的作用力称为分子间力(或称范德华力)。分子间力可分为三种形式,即取向力、诱导力和色散力。 由永久偶极产生的分子间力叫取向力,由诱导偶极产生的分子间力叫诱导力,由瞬时偶极产生的分子间力叫色散力。对于有机分子来说,色散力是主要的分子间力。 分子间力与分子的偶极矩、极化度和分子的电离势等因素成正比关系。也就是说,分子的极性、相对分子质量、分子体积和分子的表面积大,它们的分子间力也大。分子聚集状况的改变(如三态互变),与分子间力密切相关。 分子间力没有方向性和饱和性,它是很微弱的,比键能小1-2个数量级。 ⒉氢键 在氢键中,一个氢原子在两个电负性强的原子之间起一种桥梁作用,它以共价键与一个原子结合,又以纯粹的静电力与另一个原子结合。当氢与一个电负性强的原子结合时,电子云向电负性强的原子作很大的偏移,而使氢核暴露。这个屏蔽很薄弱的氢核的强正电荷受到第二分子中电负性强的原子的负电荷的强烈吸引便形成氢键。它比氢原子与第一个原子结合的共价键的键能要弱得多,氢键的键能约为20kJ/mol。但它比分子间的其他作用力要强得多。通常用虚线表示氢键。 §1-2 有机化合物的结构与分类 例如: 氢键不仅对化合物质熔点、沸点、溶解度和物质的聚积状态有深远的影响,而且对蛋白质和核酸的形状与结构也起着很关键的作用。 ㈣有机化合物的结构 ⑴构造和构造式 在有机化学中,将分子中原子的连接顺序和方式称为分子的构造。将表示分子中各原子的连接顺序和方式的化学式叫构造式(也叫结构式)。将用两小点表示一对共用电子的构造式叫电子式,将用短线表示共价键的构造式叫价键式。只表明特征价键或官能团的较简单而仍能表明构造特点的化学式叫结构简式,或叫示性式。结构简式比结构式、电子式更为常用。例如: §1-2 有机化合物的结构与分类 物质名称 乙烷 乙烯 乙醇 书写构造或简式的基本要求是:准确地表示出分子中原子的连接顺序和方式,在书写形式上并无严格的限制。例如下面几个式子都是2-甲基戊烷。 §1-2 有机化合物的结构与分类 ⑵构型和透视式 只有少数有机分子的原子排布在一条直线或在同一平面上,而绝大多数有机分子的原子则是立体排布的。分子中,原子的空间排布(不论线型、面型或体型)统称分子构型,或叫立体结构(图1-11) a乙炔(直线型) b乙烯(平面型) c甲烷(立体型) sp杂化 碳原子sp2杂化 碳原子sp3
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