色谱计算与质量控制05-22.pptVIP

内标物的选择： ① 试样中不存在，性质与待测组分相近（如挥发性、化学结构、极性及溶解度等）; ② 加入量与待测组分相近，而且其色谱峰与待测峰靠近或位于几个待测组分色谱峰的中间，并与其组分完全分离; ③ 对于复杂的试样，可选择多个内标物。 该方法是通过测定内标物和待测组分的峰面积的相对值进行计算的，因而由于操作条件变化而引起的误差，都将同时反映在内标物及待测组分上而得以消除，所以可得到较准确的结果。 外标法（定量进样-标准曲线法） 当样品中的组分不能全部流出，又难以找到合适的内标物时，可以把待测组分的纯物质配成不同浓度的标准溶液，依次进样，将结果绘制成定量校正曲线，如下图所示。 求出线性回归方程，进而计算出样品中待测组分的含量。 该方法操作简便，计算方便； 但结果的准确性取决于方法的重现 性和操作条件的稳定性。 Ci Ai 定量校正曲线 * * 分析测试误差计算和结果表达 环境分析对数据质量的要求 代表性 完整性 准确性 精密性 可比性 误差 1、真值 (1) 理论真值 (2) 约定真值 (3) 相对真值 2、误差及其分类 (l) 系统误差 (2) 随机误差 (3) 过失误差 Δx – 测量误差 x – 测量结果 x0 – 真值 * * 相同条件下对同一样品测定中的随机误差，均遵从正态分布。 系统误差的性质 0.6826 0.9544 0.9973 μ-2σ μ-3σ μ-σ μ μ+σ μ+2σ μ+3σ x 当测量次数足够多时，偶然误差算术平均值趋于0。 ① 单峰性 ② 对称性 ③ 抵偿性 * * 总体、样本和平均数 1、总体和个体 研究对象的全体称为总体，其中一个单位叫个体。 2、样本和样本容量 总体中的一部分叫样本，样本中含有个体的数目叫此样本的容量，记作 n。 3、平均数 平均数代表一组变量的平均水平或集中趋势，样本观测中大多数测量值靠近平均数。 (l)算术均数 (2)几何均数（数据值间相差较大，呈指数关系） (3)中位数 （数据位次居中的数值） (4)众数（数据值出现次数最多的数据） * * 分析结果表述 用算数均数 代表集中趋势； 用算数均数和标准偏差表示测定结果的精密度 。 用 表示结果。 分析结果的质量保证 实验结果的质量保证： 内部质量保证 外部质量保证 目的：保证分析结果有一定的精密度和准确性。 准确度 用一个特定的分析程序所获得的分析结果（单次测定值和重复测定值的均值）与假定或公认的真值之间符合程度的量度。 准确度反映分析方法或分析系统存在的系统误差和随机误差的总和，并决定其分析结果的可靠性。常用相对误差和绝对误差表示。 评价准确度的方法： ① 方法一定，多次分析标准物质，计算出准确度； ② 加标回收实验法 注意：加标量与待测组分的浓度水平应相一致 方法空白： 控制整个实验流程中是否有人为或环境因素带来的污染； 空白加标： 控制实验过程的准确性； 基质加标： 考察基质在整个实验流程中对目标化合物的影响。 平行加标：用来考察方法的重现性。 加标回收试验类型 精密度 指一个特定的分析程序在受控条件下，重复分析均一样品所得到的测定值的一致程度，反映分析方法或分析系统所存在的随机误差的大小。 表示方法：极差、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差 和相对标准偏差等。 如：标准偏差 相对标准偏差 ① 平行性 在同一实验室，当分析人员、分析设备和分析时间都相同时，用同一方法对同一样品进行双份或多份平行样测定结果之间的符合程度。 ② 重复性 在同一实验室，当分析人员、分析设备和分析时间三因素至少有一项不相同时，用同一方法对同一样品进行的两次或两次以上独立测定结果之间的符合程度。 ③ 再现性 在不同实验室（分析人员、分析设备，甚至分析时间都不相同），用同一方法对同一样品进行多次测定结果之间的符合程度。 * * 测量精密度、准确度 不精密（随机误差大） 准确（系统误差小） 精密（随机误差小） 不准确（系统误差大） 不精密（随机误差大） 不准确（系统误差大） 精密（随机误差小） 准确（系统误差小） * * 环境分析的质量要求 质量保证定义： 对