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第1章-绪论及数据处理2017
炼金术(Alchemy)时代: 20世纪化学的标志性成果 1. 合成氨技术 2.三大合成高分子材料:塑料、橡胶、纤维。 3.药物的发明 四、为什么要学习化学? 与化学相关的职业 科研机构的研究人员 教师 企业的技术研发工程师 生物、医药领域的专业技术人员 法律、专利领域的专业人士 政府部门的技术官员 国防部门的技术军官 磁悬浮列车 下一代计算机芯片 1.2 实验数据和误差 2.偶然误差 random error (随机误差) ▲ 产生的原因:由一些不确定的偶然因素所引起。 ▲ 特征:不恒定,可大可小,时正时负,难以预料和控制。但在同一条件下进行多次(大量)测定,则偶然误差的分布符合统计规律。 偶然误差的减免方式: 做平行实验 3.过失误差mistake : 由粗心大意引起, 可以避免。 重 做 ! * 例1-1 下列情况各引起什么误差?如果是系统误差,应如何消除? b. 称量时,试样吸收了空气的水分; c. 天平零点稍有变动; d. 读取滴定管读数时,最后一位数字估测不准; 会引起仪器误差,属系统误差,应校正砝码或更换。 会引起操作误差,属系统误差,应重新测定,注意 防止试样吸湿。 可引起随机误差,适当增加测定次数以减小误差。 可引起随机误差,适当增加测定次数以减小误差。 a. 砝码腐蚀; 系统误差和随机误差的区分和处理 1.2.3 精密度与偏差 (1)偏差 绝对偏差 (个别)相对偏差 平均偏差 相对平均偏差 *(2)标准偏差 总体标准偏差 n20次标准偏差 相对标准偏差 (变异系数) 例1-2对某试样进行了5次测定,结果分别为10.48%、10.37%、10.47%、10.43%、10.40%,计算分析结果的平均偏差,相对平均偏差。 解: 1.2.4 准确度与精密度的关系 准确度表示的是测定结果与真实值之间的符合程度; 精密度则表示测定值之间的符合程度,即测定结果的重现性。 定量分析一般要求相对偏差在0.1~0.2%左右。 为了保证分析质量,分析数据必须具备一定的准确度和精密度。 甲、乙、丙、丁四组数据的准确度与精密度 根据以上分析可知,精密度高不一定准确度高,但准确度高一定要求精密度高。精密度是保证准确度的先决条件。若精密度很差,说明测定结果不可靠,也就失去了衡量准确度的前提。 * 标准偏差更能反映大偏差数据的影响,因此得出结论甲的精密度比乙更高。 例1-3 甲: 1.02 1.01 0.98 0.99 乙: 1.01 1.01 1.01 0.97 计算平均值、平均偏差、标准偏差。 偏差(deviation )的表示方法(续) * 例1-5 分析某试验中的Fe的含量,用标准方法测得Fe含量42.67 %,甲乙丙三人分别测得的平均值和标准偏差S如下: 谁的准确度最好? 谁的精密度最差? 谁存在明显的系统误差? 甲 乙 丙 准确度与精密度(续) 1.3 数据的取舍及运算规则 1、什么是有效数字 有效数字是指实际测量到的数字。 构成:所有的确定数字+1位可疑数字。 如:50ml的滴定管也可读至小数点后两位,如,26.40ml、28.78ml、8.52ml。 如:在分析天平上称量物体的质量为: 10.7463 可疑数字 有效数字的位数如何确定 有效数字的位数:应根据分析方法和分析仪器的准确度来确定。 比如,称某物质的质量,用分析天平和一般托盘天平,其有效数字是不同的。 分析天平为:12.3568g 托盘天平为:12.36g 有效数字的位数确定: ① 记录测量所得数据时只允许保留一位可疑数字。 ② “0”的意义:按下表总结0的意义。 物质 称量瓶 Na2CO3 H2C2O4 称量纸 质量(g) 10.1430 2.1045 0.2104 0.0120 有效数字位数 6 5 4 3 1200有几位有效数字? 一般看成4位有效数字,但也可能是2位、3位,对于这样情况,应根据实际的有效数字位数,写成科学记数法。写成 1.2×103、 1.20×103、 1.200×103。 ③变换单位时,有效数字的位数不变。 如: 10.00ml 0.01000L (1.000×10-2) 10.5 L 1.05×104 ml ④ 在所有计算式中,常数如π、e的数值以及常遇到的倍数、分数关系等非测量所得,它们的有效数字不受限制。 ⑤ pH、pM、pK等对数值,其有效数字的位数仅取决于小数部分(尾数)数字的位数。 整数部分只说明该数的方次。 例如:pH=12.68 其氢离子浓度为[H+]=2.1×10-13 还是
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