无机化学课件北工大第十章固体结构.pptVIP

第十章 固体结构 二. 球的密堆积 一、金属晶体的结构 一、离子晶体的特征结构 二、 晶格能 三、离子极化 二、 分子间的吸引作用 三、氢键 §8.5 层状晶体 离子的极化 离子在电场中产生诱导偶极的现象称为离子极化现象。 离子具有变形性, 所以可以被电场极化.　　离子作为带电微粒,自身又可以起电场作用,去使其它离子变形.离子这种能力称为极化能力。故离子有二重性:变形性和极化能力. 1.离子的极化率(α) ① 离子半径 r ： r 愈大， α愈大。 　如α：Li+Na+K+Rb+Cs+；F－Cl－Br－I－ ② 负离子极化率大于正离子的极化率。 ③ 离子电荷：正离子电荷少的极化率大。 如：α(Na+) α(Mg2+) ④ 离子电荷：负离子电荷多的极化率大。 如：α(S2－) α(Cl－) ⑤ 离子的电子层构型:(18+2)e-，18e- 9－17e-8e- 如：α(Cd2+) α(Ca2+)；α(Cu+) α(Na+) r/pm 97 99 96 95 一般规律： 2.离子极化力(f ) ①离子半径 r ：r 小者，极化力大。 ②离子电荷：电荷多者，极化力大。 ③离子的外层电子构型： f ：(18+2)e-,18e- 9－17e- 8e- 当正负离子混合在一起时，着重考虑正离子的极化力，负离子的极化率，但是18e构型的正离子(Ag+，Cd2+ 等)也要考虑其变形性。 一般规律： 3.离子极化的结果 ① 键型过渡(离子键向共价键过渡) 如：AgF AgCl AgBr AgI 离子键 共价键 核间距缩短。 Ag+ I－ r/pm　　　　　　126+216 (= 342) R0/pm 299 当极化能力强的正离子和变形性大的负离子接近时, 发生极化现象, 负离子的电子云变形, 使两核间的电子云密度增大, 于是离子键的百分数减少, 共价键的百分数增大, 离子键向共价键过渡.　　　 阳离子的极化作用 离子极化的结果使离子晶体向分子晶体过渡, 这种过渡则使得物质的熔点、沸点降低, 在水中的溶解性降低。 从离子键强度考虑, Al2O3 (+3 对 -2) 应比 MgO(＋2 对 -2) 的m.p. 高, 但事实并非如此。 这说明了 Al2O3 的共价成份更大, 利用离子极化理论考虑, 说明 的极化能力强, 造成 Al2O3 比 MgO 更倾向于分子晶体。 ② 晶型改变 AgCl AgBr AgI r+/r- 0.695 0.63 0.58 理论上晶型 NaCl NaCl NaCl 实际上晶型 NaCl NaCl ZnS 配位数 6 6 4 ③ 性质改变 例如；溶解度 AgCl AgBr AgI NaCl 易溶于水，CuCl 难溶于水。 §8.4 分子晶体 一、分子的偶极矩和极化率 分子的极性 极性分子: 分子内电荷正负中心不重合 非极性分子:分子内电荷正负中心重合 非极性共价键 极性共价键 非极性分子 极性分子 （结构对称） （结构不对称） 非极性分子 1.分子的偶极矩(μ)：用于定量地表示极性 分子的极性大小。 极性分子 μ≠0 非极性分子 μ=0 双原子分子： 多原子分子： 同核： 式中 q 为极上所带电量，l 为偶极长度。 异核：HX 偶极矩 Dipole moent 分子的极性及对极性强弱的定量判断是通过测定分子的偶极矩来实现的。 偶极矩 u =0的共价键叫非极性共价键， 偶极矩 u ≠0的共价键叫极性共价键； 偶极矩 u =0的分子叫非极性分子， 偶极矩 u ≠0的分子叫极性分子 分子的偶极矩μ(×10－30 C·m) 2.分子的极化率： 用于定量地表示分子的变形性大小。分子的变形性大小指的是正电中心与负电中心发生位移(由重合变不重合，由偶极长度小变偶极长度大) 。 外因：外加电场愈强，分子变形愈厉害；内因：分子愈大，分子变形愈厉害。 影