分析化学电位法和永停滴定法新.pptVIP

刚性基质电极（玻璃膜电极） 流动载体电极（钙电极） 氨气敏电极 （三）离子选择电极的性能 E E~lga关系曲线 线性范围和 检测下限 检测下限：表明电极能够检测的待测离子的最低浓度，图中两直线外推交点A所对应的待测离子活度为电极的检测下限。 2.选择性 离子选择电极除对某特定A离子有响应外，溶液中共存B离子对电极电位也有贡献。这时，电极电位可写成 K A,B称为电极的选择性系数，其意义为：在相同的测定条件下，待测离子和干扰离子产生相同电位时待测离子的活度aA与干扰离子活度aB的比值: 选择性系数KA,B愈小，电极对A离子响应的选择性愈高，B离子的干扰作用愈小。 3．响应时间（或响应速度） 响应时间长短与电极有关，同时还与待测离子浓度有关。溶液浓度愈低，响应时间愈长。搅拌可缩短响应时间。 4．有效pH范围 离子选择电极存在一定的有效pH使用范围，在超出该范围外使用就会产生较大的测量误差或者缩短电极的寿命。 例如LaF3晶体膜电极，测定F－最适宜的pH范围为5.5~6.5。 在pH较低时，随着pH下降，被测F－会发生如下转变：F－ →H F　→HF2- →HF32- 当pH较高时，电极膜活性材料LaF3产生沉淀转化，生成La（OH）3沉淀。 三、定量分析的条件和方法 （一）定量条件 常用的定量方法有直接比较法、标准曲线法和标准加入 法。前两种方法都要在标液和试液中加入总离子强度调 节缓冲剂（TISAB）。TISAB中含有惰性电解质、pH缓 冲剂和配位剂。它有三方面的作用： ①使溶液的离子强度及活度系数相同 ②控制溶液的pH值 ③掩蔽干扰离子 1. 直接比较法（两次测量法） 配制一个标液和试样溶液，加入TISAB，分别测量电动 势。如果参比电极接正极，指示电极接负极，则 典型组成(测F-)： 1mol/L的NaCl，使溶液保持较大稳定的离子强度； 0.25mol/LHAc＋0.75mol/LNaAc, 使溶液pH在6左右； 0.001mol/L的柠檬酸钠, 掩蔽Fe3+、Al3+等干扰离子。 （二）定量方法 注意：①阳离子取负号，阴离子取正号。如果参比电极接 负极，指示电极接正极，则符号相反。 ②E与S的单位要一致 ③优先使用实际S，实际S未知时，使用理论S。 2.标准曲线法 配制系列标液和试样溶液，加入TISAB，测定系列标 液的电动势，绘制E~ lgC曲线；在相同条件下测定试样溶 液的电动势，并从标准曲线上求出待测离子浓度。 也可通过线性回归方程求出待 测离子浓度。 E EX lgCX lgC * * 第九章 电位法和永停滴定法 电化学分析（electrochemical analysis），是应用仪器测量物质的电化学性质和参数，对其进行成分分析的方法，是仪器分析的重要组成部分。 在进行电化学分析时，通常是将被测物制成溶液，根据它的电化学性质，选择适当电极插入溶液，组成化学电池。通过测量电池某种信号（电压或电位、电流、电阻、电量等）的强度或变化，对被测组分进行定性、定量分析。 电化学分析法分类： 第一节 电位法的基本原理 一、化学电池 1、化学电池的组成 由两个电极插入适当电解质溶液中组成, 可分为原电池和电解池。 电解法: 电重量法、库伦法、库伦滴定法 电导法: 直接电导法、电导滴定法 电位法: 直接电位法、电位滴定法 伏安法: 极谱法、溶出伏安法、 电流滴定法（包括永停滴定法） 原电池: 电极反应可自发进行并向外输送电流，是 一种将化学能转变为电能的装置。 电解池: 电极反应不能自发进行，必须外加电压方可 进行，是一种将电能转变为化学能的装置。 铜-锌原电池： 原电池的表示： (-) Zn ︱Zn2+(1mol/L) ‖ Cu2+(1mol/L)︱Cu (+) 电极反应 （-）Zn极 Zn – 2e Zn2+ （氧化反应） （+）Cu极 Cu2+ + 2e Cu （还原反应） 电池反应 Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu 原电池电动势 2. 几个基本概念 相界电位： 在两个不同物相接触的界面上，由于带电质点的迁移而形成双电层，该双电层间的电位差称为相界电位。 － － － － ＋ ＋ ＋ ＋ 双电层 液接电位： 两个组成或浓度不同的电解质溶液相接触的界面间，由带电离子的扩散迁移形