分析化学课件第一学期第7章.pptVIP

第7章 氧化还原滴定法 Oxidation-Reduction Titration Redox titration 例题 例：计算25℃时，KI浓度为1mol/L，Cu2+/Cu+电对的条件电位（忽略离子强度的影响） 3、生成络合物 溶液中存在的络合剂与氧化态和还原态形成稳定性不同的络合剂，从而改变了电对的电位 例：计算pH=3.0的F－的浓度为0.1mol/L时，Fe3+/Fe2+电对的条件电势（忽略离子强度的影响，FeF3的lgβ1～β4分别为5.3、9.2、12.1，lgKHF=3.15) 两边同乘以n1，n2的最小公倍数n 五、化学计量点时反应进行的程度 1、化学计量点时，反应进行程度的计算 例：在1mol/L HCl介质中，Fe3+与Sn2+反应的平衡常数及化学计量点时反应进行程度 六、影响反应速率的因素 1、反应物浓度 大多数情况下，反应物浓度越高，反应速度越快 §7.2 氧化还原滴定原理 一、氧化还原滴定指示剂 1、自身指示剂 利用滴定剂或被滴定物质本身颜色的变化来指示滴定终点 如高锰酸钾法中，化学计量点后稍过量的高锰酸钾 （浓度约为2×10－6）呈粉红色，表明已经达到终点 2、显色指示剂 有些物质本身不具有氧化还原性，但它能与滴定剂或被滴定物质产生特殊的颜色，以指示终点 淀粉＋I2→蓝色物质－用于碘量法 由物料平衡方程： 特征点 Fe3+滴定Sn2+ 三、氧化还原滴定结果的计算 1、写出有关化学反应式 2、确定被测物与滴定剂之间的关系 3、列出计算式 四、终点误差 2、滴定方式 1）直接滴定法 如测H2O2，C2O42- 2）返滴定法 如测MnO2 3）间接滴定法 如测Ca2+ C、滴定速度 开始不能太快，否则KMnO4来不及反应，在热的酸性溶液中发生分解 2）Ca2+ 的测定 先向待测含Ca2+ 酸性试液中加入过量的(NH4)2C2O4 再用稀氨水中和至试液的pH为4～5，放置陈化，生成沉淀。 4）测定某些有机化合物 黄色 绿色 以二苯胺磺酸钠为指示剂 反应条件 A、酸度0.2-0.4mol/L, 酸度高，I-易被空气中的O2氧化 B、暗处放置5分钟, 用碘瓶或盖表面皿，使反应完全 C、KI不应含KIO3、I2 ，如显黄色，先用Na2S2O3滴至无色 D、指示剂在临近终点时加入，否则I2-淀粉络合物会吸附I2 ，使终点提前且不明显 E、若滴定至终点后，溶液迅速变蓝，表明K2Cr2O7与KI反应未定量完成，须重做 反应条件 KIO3与KI作用时，不需要放置，宜及时进行滴定，其它与用K2Cr2O7标定相同 4、I2标准溶液的配制和标定 1）配制 I2+KI少量水研磨，加水稀释放置在棕色瓶中 2）标定 可用Na2S2O3标准溶液或As2O3标定 5、应用示例 1）铜合金中铜含量的测定 C、NH4SCN的作用： 减少CuI对I2的吸附，减少误差，临近终点加入，否则SCN-会还原I2，使结果偏低 2）葡萄糖含量的测定 在碱性溶液中，I2与OH-反应生成的IO-能将葡萄糖定量氧化： I2+2OH-=IO-+I-+H2O CH2OH(CHOH)4CHO+IO-+OH-= CH2OH(CHOH)4COO-+I-+H2O 剩余的IO-在碱性溶液中发生岐化反应： 3IO-= IO3-+ I- 酸化后上述岐化产物转变成I2： IO3-+5I-+6H+=3I2+H2O 最后，再用Na2S2O3标准溶液滴定 HCOOH与HAc 1）移取混合溶液25.00mL，加入约30mL蒸馏水，加入两滴酚酞，用NaOH滴定 2）在上述溶液中加入0.2gNa2CO3，溶解后加入25mLKMnO4，加热30min，冷却，加入6mL3MH2SO4， 反应条件： 中性或微碱性（pH≈8）溶液中，反应能定量地向右进行；在酸性溶液中，此反应逆向进行 注意： A、NH4HF2的作用 作缓冲剂控制酸度 与Fe3+生成FeF63-，降低电对电势，消除Fe3+的干扰 B、KI的作用： 还原剂、沉淀剂、络合剂 当f＝1，即a＝n2/n1时，滴定达到化学计量点 n1=n2时，a＝f 从滴定开始，体系中就同时存在两个电对，在滴定过程中任何一点，达到平衡时，两电对的电势相等任一点平衡电势： 此即滴定曲线方程，将不同滴定分数所对应的E值求出，可绘出滴