无机及分析化学第11章-吸光光度法.pptVIP

11.1 基本概念1.物质对光的选择吸收 单色光 具有同一波长的光为单色光. 复合光 由不同波长光组成的混合光 称为复合光。 互补光 透射光与吸收光组成白光， 故称为互补色光 物质的颜色 对不同波长的光选择性吸收 溶液的颜色 被吸收光色的互补色 2.吸收曲线  absorption spectrum 照射到溶液的入射光有一部分被溶液吸收,另一部分透过溶液. 入射光强度 I0 透射光强度 I 吸收光强度 Ia I0= I + Ia 溶液对不同波长的光吸收具有选择性， KMnO4溶液最大吸收波长 lmax= 525nm。 物质的吸收曲线是一种特征曲线。不同浓度溶液的吸收曲线形状相似，最大吸收波长不变。 在最大吸收波长附近，吸光度测量的灵敏度最高。这一特征可作为定量分析选择入射光波长的依据。 3、吸光光度法的特点 灵敏度高（10-5-10-6mol/l），用于微量 组分的分析 准确度高（相对误差为2%-5%） 简便、快速 应用广泛 11.2 光吸收定律 1.Lambert-Beer定律 一束平行单色光通过有色溶液时，溶液的吸光度A与液层厚度b和溶液浓度c的乘积成正比。 --------Lambert -Beer定律 A=Kbc K值随c的单位不同而不同, 液层厚度以cm为单位. e molar absorptivity e 表示吸光物质浓度为1mol/l,液层厚度 为1cm时溶液的吸光度. e 值越大，溶液的吸光能力越强， 显色反应的灵敏度越高. e 是吸光物质在特定波长下的特征常数 e 值是选择显色反应的重要依据. Ex.浓度为0.51mg/ml的Cu2+溶液,用双环己酮草酰二腙光度法测定.在600nm波长处用2cm比色皿测得A=0.297.求e , a. 吸光光度法也适用于多组分分析。 在多组分体系中，如果各种吸光物质之间没有相互作用，这时体系总的吸光度等于各组分吸光度之和，即吸光度具有加和性。 A总＝A1＋A2＋…＋An ＝ε1bc1+ε2bc2++εnbcn 2. Lambert-Beer定律的偏离 按照Lambert-Beer定律A~c 有线性关系: A=e bc 但有时会发生偏离, 特别在浓度较大时, 偏离更大. 11.3 吸光光度分析的方法和仪器 1.测定方法 1). 目视比色法 2).分光光度法 定量方法 标准曲线法 标准比较法 As/Ax=Cs/Cx 2.分光光度计 1.光源 2.单色器 3.吸收池 4.检测系统 例:用浓度为0.100mg Mn/ml的KMnO4标准溶液.以1cm比色皿在520nm波长处测得该溶液吸光度A为0.500,今取含Mn未知液10.00ml,氧化为MnO4-后,定容至50.00ml,在相同条件下测得A=0.300.求未知液Mn的浓度. 解: 0.500/0.300=0.100/cx cx=0.0600 mg/ml c未=0.0600×50.00/10.00 =0.300 mg/ml 11.4 显色反应和显色条件 1.显色反应 1.灵敏度高. Cu~NH3 e 620=1.2×102 Cu~双硫腙 e 533=5.0×104 2.选择性好 3.显色产物组成恒定,性质稳定. 4.显色产物与显色剂色差大,显色 时颜色变化明显.试剂空白值小. 2.显色条件 1)显色剂的用量（由实验确定） M + R = MR (被测组分) (显色剂) (有色化合物) R过量,反应完全, MR稳定,A值稳定. 2)酸度 大多数显色剂是有机弱酸(碱),显色反应受酸度影响. 磺基水杨酸与Fe3+在不同条件下形成具有不