[工学]第10章 醇酚醚.ppt

2、醚键的断裂 反应一般按SN2历程进行，较小的烷基变成卤代烷。 醚在强酸条件HI下，醚键断裂形成卤代烃和醇。 注：酸少量时，醚键断裂生成大醇和小卤代烃； 酸过量时，醚键断裂生成卤代烃。 醚键上连有易生成碳正离子的烷基，按SN1历程进行。 一芳基醚生成酚和卤代烷，二芳基醚则不易断裂。 注：酸少量时，醚键断裂生成小醇和大卤代烃。 3、自动氧化 醚α-位上的H容易在C-H之间发生自动氧化，慢慢生成过氧化物。 检验过氧化物：用湿润的淀粉-碘化钾试纸。 除去醚中的过氧化物： 一、结构和命名 苯酚 邻甲基苯酚 10.3 酚 酚是羟基直接和芳环相连的化合物。根据羟基的数目，分别称为一元酚、二元酚和多元酚。 邻苯二酚 4-烯丙基-2-甲氧基苯酚 α-萘酚 β-萘酚 邻羟基苯甲酸 二、化学性质 1、酚羟基的反应 碳酸 苯酚 水 醇 pKa 6.38 10 15.7 18 反应可用于酚的分离和鉴别。 1)、酸性： 酚的酸性：p -π共轭体系，使苯氧负离子的电 荷分散，较稳定。 酚的苯环上连有强吸电子基团使酸性增强。连有供电子基团使酸性减弱。 pKa 0.71 10.28 紫色 不同的酚所产生的颜色不相同，这个反应常用于各种酚的定性检验。 具有烯醇式结构的化合物都可发生显色反应，苯酚也可看作是烯醇式结构的化合物。 2)、与FeCl3的显色反应 ： 对苯二酚：暗绿色，对甲苯酚：蓝色 4)、芳醚的生成 ： 3)、酯的生成 ： 2、芳环上的反应 在室温下迅速反应，可用于苯酚的定性检验。 1)、卤代 邻硝基苯酚和对硝基苯酚可用水蒸气蒸馏法分离。 沸点低 216℃ 沸点高 279℃分解 2)、硝化 3)、磺化 在引入两个磺酸基后使苯环钝化，与浓硝酸作用时不易被氧化，同时由于磺化为可逆反应，两个磺酸基能被硝基置换，生成苦味酸。 3、氧化反应 酚类很容易氧化，与空气长期接触颜色会逐渐变深。 用重铬酸钾氧化苯酚，可得黄色的对苯醌。 有机化学 * P o w e r B a r 中国专业PPT设计交流论坛 ? 醇、酚、醚的结构及命名； ? 醇、酚、醚的物理性质及光谱性质； ? 醇、酚、醚的化学性质和制备； ? 消除反应历程及与亲核取代反应的竞争。 ? 醇、酚、醚的化学性质和制备； ? 消除反应历程及与亲核取代反应的竞争。 一、分类、命名和结构 1、分类 伯醇(1o醇) 仲醇(2o醇) 叔醇(3o醇) 根据和羟基相连的碳原子的类型： 根据分子中烃基的类别： 脂肪醇 脂环醇 芳香醇 10.1 醇 根据分子中羟基的数目：一元醇、二元醇、三元醇。 乙二醇 丙三醇 2、系统命名法 选择直接连有羟基的最长碳链作主链，从离羟 基最近的一端开始编号。 4-甲基-2-戊醇 2-苯基乙醇 苯甲醇(苄醇) 注意：与卤代烃不同的是羟基的位次最小。 丙醇 1-氯丙烷 2-甲基-4-氯己烷 5-甲基-3-己醇 2-丙烯醇 2-乙基-2-丁烯-1-醇 不饱和醇，选择含不饱和键和连有羟基的最长碳链作主链，碳原子的编号从离羟基最近的一端开始。 顺-2-甲基环己醇 2-环己烯醇 2,3-二甲基-2,3-丁二醇 2-羟甲基-1,4-丁二醇 3、习惯命名法：在“醇”字前加上烃基的名称 异丙醇 叔丁醇 4、衍生物命名法 把其他醇看作甲醇的衍生物来命名，常用于三 个取代基相同的叔醇。 三苯甲醇 主官能团的优先次序为：羧酸、磺酸、酯、酰卤、 酰胺、腈、醛、酮、醇、酚、胺、醚。 3-羟基丁醛 邻羟基苯甲醇 二、物理性质 1、沸点 原因：醇分子之间通过氢键互相缔合 2、水溶性 原因：低级醇可以与水分子形成氢键，使醇在水分子中间取得位置。 3C以下的醇和叔丁醇，可以与水混溶，丁醇在水中的溶解度为8%，10C以上的醇几乎不溶于水。 一元醇的沸点比相应的烷烃高得多。 不溶于有机溶剂，溶于水。可用于除去有机物中少量的醇。 三、醇的化学性质 酸性 酯化反应 取代反应 氧化反应 脱水反应 碱性、亲核性 1)、酸性：与活泼金属反应 反应活性：甲醇 1o醇 2o醇 3o醇。 乙醇钠在有机合成中常用作碱性试剂或亲核试剂。 1、酸性和碱性 叔丁醇钾是强碱性试剂，亲核性相对弱一些；异丙醇铝用于氧化还原反应中。 应用： ①除去烷烃