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天然气缓蚀剂评价方法研究
石油天然气中普遍含有H2S、CO2等腐蚀性物质,在集输、储运过程中常对管线设施造成严重的腐蚀破坏,添加缓蚀剂是目前应用最普遍且经济特效的腐蚀抑制措施。对于天然气集输用缓蚀剂大多是易挥发的油溶性缓蚀剂,属于气相缓蚀剂。 缓蚀剂评价最经典的是失重法,此外还有电化学方法、谱学法、显微学等。比较而言,最常用的是失重法、电化学法、谱学法。失重法虽然比较原始,但仍然是一种最可靠的经典测定方法,缺点是测试周期长。电化学评价方法相对失重法具有测试周期短,提供信息丰富等特点。 影响天然气缓蚀剂性能的主要因素 温度与挥发性 应用于天然气集输管道的缓蚀剂,如果缓蚀剂只存在液相中而没有挥发性,达不到全面防腐的效果。挥发性过高或过低都不适宜,通常认为气相缓蚀剂在室温下饱和蒸气压力范围在10-4~10-3Pa之间比较理想。 一般来说,温度越高腐蚀速率应增加,但温度升高的同时气相缓蚀剂挥发性增加,缓蚀作用加强。所以实际评测时必须考虑温度的影响,一般以现场实际温度评测最为可靠,但实验室评测时,可以考虑在60℃下进行。 缓蚀性能 缓蚀剂抗H2S、CO2腐蚀的缓蚀能力,是天然气缓蚀剂需具备的最基本的性能。目前现场使用最多的咪唑啉类油溶性缓蚀剂抗H2S、CO2等腐蚀性能良好,但大都为复配物。 预膜工艺 天然气缓蚀剂作为一种气相缓蚀剂起保护作用的机理是挥发出的缓蚀分子通过腐蚀环境到达金属表面,在金属以表面化学吸附或物理吸附形成牢固的保护膜从而抑制腐蚀。因此在缓蚀剂评价方法实验中,必须使气相缓蚀剂在没有腐蚀气氛时充分挥发一段时间,使金属试片置于该环境中进行预膜,然后再通入腐蚀介质测试腐蚀速率。 评价方法 实验主要是在挂片法基础上加以改进,充分考虑了预膜工艺对缓蚀剂缓蚀性能的影响。实验仪器和主要原料:水浴锅,广口瓶,分液漏斗;试样为A3钢片(50 mm×25 mm×1. 4 mm),经水磨砂纸打磨、去离子水冲洗、无水酒精脱脂、干燥等处理。介质为Na2S、NaHCO3、NaCl配制的复配盐溶液,盐酸。实验装置如图1所示。 在评价天然气缓蚀剂时,1000mL测试瓶浸入恒温水浴中固定并控制温度为现场温度,如60℃。瓶内预先加入复配盐溶液500mL。并挂好两个挂片。通入天然气3min以驱尽瓶内空气,关闭阀门。然后加入天然气缓蚀剂50mg,其添加量以复配盐溶液计量为100mg/L,恒温预膜2h。慢慢加入10%盐酸10mL。系统液面上产生H2S、CO2各约500mg/L。然后将测试瓶密闭下60℃恒温144h,每16 h观察一次腐蚀状况。 几种缓蚀剂的评价 以该方法测试了塔里木油田污水缓蚀剂TCI、天然气缓蚀剂TCI-Q1和天然气缓蚀剂TCI-Q2,两块挂片的平均实验,结果如表1所示。 天然气缓蚀剂评价方法研究 刘清云,高峰,熊新民 河南化工2010年12月第27卷12期 实际应用中TCI-Q2优于TCI-Q1,也验证了该方法评价缓蚀剂性能优劣的科学性和可靠性。 * *
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