FCLYSREKS0005稀土总量的测定－草酸盐重量法.PDFVIP

FCLYSREKS0005 稀土总量的测定－草酸盐重量法 F_CL_YS_RE_KS_0005 稀土总量的测定－草酸盐重量法 1. 范围 本法适用于 20%～70% 的稀土精矿中稀土氧化物总量的测定。 2. 原理 试样经碱熔，水浸，过滤除去硅、铝、氟等元素及大量钠盐。沉淀以酸溶解后用氟化物稀 土、钍使与磷酸根、铁、锰、钛、铌、钽、镍等元素分离。然后氨水沉淀稀土以分离钙、镁、 钡。高氯酸脱水除硅，过滤后草酸盐沉淀稀土，灼烧、称重得稀土与稀土总量。用光度法测定 氧化稀土中的钍量并扣除，以计算出稀土氧化物总量。 3. 试剂 3.1 氢氧化钠：固体；20g/L 洗液。 3.2 过氧化钠。 3.3 氯化铵。 3.4 氢氧化钠洗液：20g/L 。 3.5 硝酸：ρ约 1.42。 3.6 硝酸：ρ约 1.67。 3.7 氢氟酸：ρ约 1.14。 3.8 氢氟酸-盐酸洗液：5mL 氢氟酸和 5mL 盐酸混合，加水稀释至 500mL 。 3.9 氢氧化铵：（1+1）。 3.10 过氧化氢：30% 。 3.11 氯化铵洗液：20g/L ，用氢氧化铵调pH 为 10。 3.12 盐酸：ρ约 1.19；1+1；1+4；2+98 ；0.225mol/L 。 3.13 草酸溶液：50g/L；1%洗液。 3.14 抗坏血酸。 3.15 酒石酸溶液：50g/L 。 3.16 对硝基酚指示剂：饱和水溶液。 3.17 一氯乙酸-氢氧化铵缓冲液：称取 87g 一氯乙酸溶于 200mL 水中，用氢氧化铵（1+1） 调节至 pH1.7 （用酸度计测量）。 3.18 二氧化钍标准溶液：称取硝酸钍结晶若干克以水溶解，在 10%盐酸酸度时用草酸沉淀钍， 定量滤纸过滤，用含有草酸的 10%盐酸洗涤，沉淀于 600～650℃马弗炉中灼烧 1h，使 其转成二氧化钍。放置于干燥器中冷却至室温，称取 0.2500g 二氧化钍于 150mL 烧杯 中，加20mL 浓盐酸及 0.2g 氟化铵，微热溶解。加 5mL 高氯酸，继续蒸发至冒烟，取 下稍冷后，加 10mL 盐酸（1+1）及少量水，加热浸取完全，冷后，移入500mL 容量瓶 中，用水稀释到刻度，摇匀。此液二氧化钍浓度为 0.5mg/mL 。准确移取此液 10mL 于 500mL 容量瓶中，用 1%盐酸稀释到刻度，摇匀。此液二氧化钍浓度为 10µg/mL。 3.19 分光光度计。 4. 分析步骤 4.1 测定次数 独立进行两次测定，取其平均值。 4.2 空白实验 随同试料的分析步骤做空白实验。 4.3 试料的测定 用差减法称取约 0.3g （准确至 0.0001g ）试样于预先盛有事先烘去水份的 3g 氢氧化钠(3.1) 的镍坩埚中，加约 3g 过氧化钠(3.2)，加盖，先在电炉上烘烤，然后放入 750℃马弗炉中熔融， 约 5 分钟，摇匀，熔融一次再加热约 6~7 分钟至融体透亮。取出，冷却。将坩埚置于 400mL 烧 杯中，加 150mL 温水，加热浸取，待剧烈作用停止后，洗出坩埚和盖。将溶液煮沸 2min ，冷 至室温。用慢速滤纸过滤，以氢氧化钠洗液(3.1)洗烧杯 2～3 次，洗沉淀 5～6 次。 将沉淀连同滤纸放入原烧杯中，加 20mL 浓盐酸 （3.12 ）及 10～15 滴过氧化氢 （3.10 ），将 滤纸搅碎，加热溶解沉淀。溶液及纸浆移入 250mL 塑料杯中，加热水稀至约 100mL ，在不断搅 拌下加入 15mL 氢氟酸（3.7 ），在 60℃水浴保温 30～40min 。每隔 10min 搅拌一次，取下冷到 室温，用慢速滤纸过滤，以氢氟酸-盐酸洗液 （3.8 ）洗涤烧杯 2～3 次，洗涤沉淀 8～10 次（用 小块滤纸擦净塑料杯内壁放入沉淀中），用水洗沉淀两次。 将沉淀连同滤纸放入原烧杯中，加 40mL 硝酸 （3.5 ）及 8mL 高氯酸 （3.6 ），盖上表皿，加 热破坏滤纸和溶解沉淀。待剧烈作用停止后继续加热冒烟并蒸至体积约为 2～3mL ，冷却。 加约 4mL 盐酸 （3.12 ）（1+1）及2～3 滴过氧化氢 （3.10 ），低温加热溶解。加 150mL 温水 和 2g 氯化铵 （3.3 ），加热至沸，稍冷后，用氢氧化铵 （3.9 ）（1+1）中和至氢氧化物沉淀析出。 加 15