化工消防基础二有机合成与工艺第4-5章
* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * A) 还原反应 5.3.2重氮盐的化学性质及其在合成上的应用 (2) 保留N的反应 B) 偶合反应 在适当条件下,重氮盐可与酚、芳胺作用,失去一分子HX,与此同时,通过偶氮基-N=N-将两个分子偶联起来,称为偶合反应。 5.3.2重氮盐的化学性质及其在合成上的应用 (2) 保留N的反应 PH=8~10 弱酸,pH=5~7为宜 B) 偶合反应 5.3.2重氮盐的化学性质及其在合成上的应用 (2) 保留N的反应 5.4芳环上的亲核取代反应 离去基团 L的活泼性如下:FNONO2Cl,Br,I 只有环上有强吸电子基时才可进行。 RNH2>-SAr >-OR > R2NH >-OAr>-OR >ArNH2>NH3>I>Br>Cl>H2O>ROH 5.4.1 卤素作为离去基团 5.4.1 卤素作为离去基团 合成邻磺酸钠苯甲醛的方法: 5.4.2 氢作为离去基因 活化的芳香化合物可用羟胺直接胺化,可大大简化合成过程,但目前大多仅具有研究价值。根据反应中所用的酸、碱条件可分为酸式法和碱式法。 NH2OH 5.4.3 硝基作为离去基因 5.4.3 硝基作为离去基因 例:间二硝基苯的提纯 5.4.4 磺酸基作为离去基团 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 习题:用磺化法制备2,6-二氯甲苯? 以甲苯为原料,经氯磺化生成磺酰氯,再氯化,水解而得 EXPERIMENT I The following procedure describes the process of this invention for preparing 2,6-dichlorotoluene. Chlorine gas was bubbled into a molten mixture of 4-toluenesulfonyl chloride (20 g., 105 mM) and antimony trichloride (100 mg, 4 mM) at such a rate as to maintain a reaction temperature of 80.degree. C. When the theoretical amount of chlorine has been taken up, 75% aqueous sulfuric acid (50 mL) was added to the reaction mixture. The resulting dark solution was heated at 130.degree. C. for 40 hours and poured into water (100 mL). This aqueous mixture was neutralized by the slow addition of ammonium hydroxide, followed by ether extraction. The ether extracts were washed with water and brine, dried over anhydrous sodium sulfate and distilled at reduced pressure to give 2,6-dichlorotoluene (8.4 g, 50 wt. %). US4,721,822 5.2.4 浓硫酸磺化 是最弱的磺化剂,适合于活泼的芳烃的磺化 液相磺化中生成的水逐渐将硫酸稀释,反应速度降低,需过量较多的硫酸。时间长,废酸及副产物多,生产能力低。 5.2.4 浓硫酸磺化 是最弱的磺化剂,适合于活泼的芳烃的磺化 浓硫酸磺化的例子很多, 苯硫酸磺化制苯磺酸,碱熔制苯酚 萘硫酸磺化制2-萘磺酸,碱熔制2-萘酚 甲苯硫酸磺化制间甲苯磺酸,碱熔制间甲酚 5.2.4 浓硫酸磺化 是最弱的磺化剂,适
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