北京科技大学材料科学基础a第7章-二元合金相图1.ppt

第七章 二元合金相图 二元系相图表示方法 二元系相图测定方法 第二节 相图热力学 第二节 相图热力学 第二节 相图热力学 第二节 相图热力学 第二节 相图热力学 第三节 二元系相图 第三节 二元系相图 第三节 二元系相图 第三节 二元系相图 第三节 二元系相图 第三节 二元系相图 第三节 二元系相图 * * * 第七章 二元合金相图 一、自由能关系 等温等压条件下，体系达到热力学相平衡的判据为： dG=d(H-TS)=0 自由能最低 d2G0 1. 自由能与温度的关系 温度、压力、成分对自由能的影响： dG=VdP-SdT+∑iμidxi 成分和压力恒定时，自由能与温度的关系为： ∵CPLCPS ∴液相自由能随温度升高而降低的速率大于固相。 随着温度的变化，液、固两个热力学状态相对能量的比较 摘自 James P. Schaffer, The Science and Design of Engineering Materials, Second Edition, McGraw-Hill Companies, Inc.,1999 成分 和压力恒定时，自由能与温度的关系为：dG=-SdT 自由能随温度的升高应是降低的。 2. 自由能与成分的关系 由温度、压力、成分对自由能的影响： dG=VdP-SdT+∑i μi dxi 恒定温度和压力时，自由能与成分的关系为： dG=∑i μi dxi Gm=∑i xi μi = ∑i xi (G0i+RTlnXi+RTlnγi) =∑i xi G0i + ∑i xi RTlnXi + ∑i xi RTlnγi ①线性项 ②理想混合熵项 ③过剩项 ①线性项:直线连接两纯组元的自由能 。 ②理想混合熵项:总是负值,使自由能降低。 ③过剩项:有正有负,负时使自由能降低， 正时使自由能升高。 成分为X0的某相，其组元A和B的化学位分别为μA和μB，连接μA和μB的直线在X0处与该相的自由能曲线相切。 平衡时，各组元在各相中化学位相等，作公切线才能满足条件。二元系的两相平衡在一定范围内存在。 对三条自由能曲线作公切线只有在特定条件下才成立。三元系的三相平衡只有在特定条件下才出现。 三、相律 自由度━一个系统中，在保持相的数目不改变的条件下，决定相平衡的内、外参变量中能够独立改变的数目。 相律━一个系统中，平衡相的数目和自由度大小所遵循的规律：f(自由度数)=k(独立组分数)-p(平衡共存相数)+2(温度和压力)。 影响相平衡的内外参变量：p(k-1)+2 成分 k个组元、p个相 温度 每相有k-1个成分独立变量 压力 共有p(k-1)个成分独立变量 平衡限制条件：同一组元在各相中的化学位相等： μ1(1)=μ1(2)=…=μ1(p) μ2(1)=μ2(2)=…=μ2(p) k(p-1) μk(1)=μk(2)=…=μk(p) 自由度数：f=p(k-1)+2-k(p-1)=k-p+2 各相量的多少以及总的成分点都不是这里考虑的参变量 相图热力学 相平衡的判据 ①体系的总摩尔吉布斯自由能Gm达最小。设体系有?个相，第i个相的摩尔相对量为Pi，第i个相摩尔吉布斯自由能为G im，若有?个相平衡，体系的总摩尔吉布斯自由能应最小： ②任一组元在各平衡相的化学势相等，若第j组元在第i相的化学势为?(i)j ，则 ②的判据只是表明相的平衡，不论是稳定或是亚稳定平衡都是符合的。所以，如果是稳定平衡，①和②的判据是等效的，否则是不等效的。 吉布斯自由能函数的表达式 二元系A-B在温度T时组元A和B在?相中的化学势为： 成分为x?A、x?B的?相的摩尔吉布斯自由能为 如果?相是理想溶体，则活度系数?为1，上式可简化为 实际溶体吉布斯自由能线性部分之外的称混合吉布斯自由能?G?m 固态和液态完全互溶型的二元相图