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北科物理化学考研课件,第四章4

练习 液体部分互溶 One Component System Fe-C相图 Fe的常见晶体结构 铁素体(F)与奥氏体(A) 4.6 稀溶液的依数性 依数性(colligative properties) 依数性(小结) 4.7 高级相变(了解) 一级相变 二级相变 本章小结 本章小结 一级相变 二级相变 λ相变 一级相变图 二级相变图 膨胀系数 压缩系数 热容 体积的变化 例子 1. 水? 冰 2. 水溶液 ? 固体 3. 熔化物 ? 固溶体 不连续 热的变化 Clausius-Clapeyron方程只适用于一级相变。 没有热和体积的变化。 但是膨胀系数,压缩系数和热容发生变化。 定压膨胀系数 定温压缩系数 定压热容 一级微商连续,二级微商不连续 二级相变的例子 1. 超导金属和普通金属之间的转变 1911年昂尼斯(Onnes)发现。 2. 铁磁体与顺磁体的转变 3. 合金的有序与无序的转变 4. 液态He的I和II型转变 液态氦He4 II 超流体,能从密封的罐子渗透出来。 导热性能比铜还大800倍。 λ相变 2.18 K 4.2 K 石英晶型的转化 石英在不同的热力学条件下有不同的变体: α ----石英 α ----鳞石英 α ----方石英 熔体 β ----石英 β ----鳞石英 β ----方石英 γ ----鳞石英 8700C 5730C 14700C 17230C 2680C 1600C 1170C α表示高温型, β表示低温型。 横向转变(重建型)为一级转变(由表及里缓慢进行,不可逆) 纵向转变(位移型)为二级转变(表里瞬间同时进行,可逆) 相图 相平衡热力学和计算 单组分系统的平衡相图 两组分系统的气液平衡相图 两组分系统的气液液平衡相图 两组分系统的液固平衡相图 相平衡规律 稀溶液的依数性 高级相变(了解) 分析相图 掌握规律 * * 复杂的二元液固相图 读图要点: 把复杂的相图分解为基本类型的相图 由三个基本类型的相图组合而成的较复杂的相图 A B C E1 E2 xB 1 2 3 4 5 6 7 8 9 组分A与B可以形成以下几种稳定化合物:A2B, AB, AB2, AB3,则此A-B系统的低共熔点最多为几个?并绘出恒压相图示意图。 二元复杂液固相图举例 Fe-C系统(部分) Cu-Zn系统 Ti-V系统 Ti-Al系统 CaO-SiO2系统 液相部分互溶 固相完全不互溶 稳定化合物 不稳定化合物 晶型转变 三相平衡线 SiO2 1 2 3 4 5 6 Iron-gamma Iron-alpha Iron-delta 1 2 3 1 2 3 4 5 6 7 8 9 1 2 3 4 5 6 7 8 10 9 11 12 13 14 15 16 17 18 19 ?:面心立方 ?:CsCl型(高温) ?’:CsCl ?:复杂立方 ?:六方密排 ?:六方密排 对于所给的恒压相图,回答: (1)指明各相区的相态及自由度; (2)指出系统沿图中虚线冷却时所发生的相态变化,并画出其步冷曲线; (3)指出相图中所有自由度为0的点与线。 蒸气压下降 凝固点下降 沸点上升 渗透压 依数性质:(colligative properties)指定溶剂的类型和数量后,这些性质只取决于所含溶质粒子的数目,而与溶质的本性无关。 蒸气压降低 沸点升高 凝固点下降 渗透压 稀溶液 这是造成凝固点下降、沸点升高和渗透压的根本原因。 蒸气压下降-Raoult定律 在压力一定的情况下,当温度增加时,纯物质化学势如何变化?对于纯物质固液气不同物态有何差异? 沸点上升和凝固点下降 问题: 沸点上升和凝固点下降 化学势~温度关系图 凝固点下降 LK线 稀溶液中液态 溶剂A MN线 液态纯物质A EF线 固态纯物质A GH线 气态纯物质A 沸点上升 沸点上升和凝固点下降 H2O相图 称为沸点上升系数,单位: 沸点上升(Boiling-point elevation) 称为凝固点下降系数,单位 常用溶剂的 值有表可查。用实验测定 值,查出 ,可计算溶质的摩尔质量。 凝固点下降(Freezing-point depression) 这里的凝固点是指析

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