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第十一章 电学性能 固体中的电子(超导体)　 　　　　　　　　　　　　 离子导体 铁电体的材料化学 11.1 固体中的电子 （a）绝缘体 （b）半导体 Hall效应 电学性质 超导体，金属，半导体，绝缘体 （C）超导体与金属 超导研究的发展超导电性的发现 1908年，荷兰莱顿大学的H. Kamerlingh-Onnes首次实现氦的液化，获得了4.2K（-268.8℃）的低温，为研究低温条件下物质导电打开了方便之门。 1911年，他发现将汞冷却到-268.98℃时，汞的电阻突然消失，Onnes称这种处于超导状态的导体为超导体。超导体电阻突然变为零的温度叫超导临界温度(Tc)。由于他的这一发现获得了1913年的诺贝尔奖。 超导体的直流电阻率在一定的低温下突然消失，被称作零电阻效应。至今已发现有28种元素、几千种合金和化合物是超导体。我们通常称这些金属或金属合金的超导体为常规超导体。 电 介 质 陶 瓷 什么是电介质陶瓷 基本概念 介电性（dielectricity）：未经极化的压电陶瓷是各向同性的，其介电常数ε只有一个，而极化以后，它就成为各向异性的电介质了，即在其极化轴方向的介电常数与非极化轴方向的是不同的。此外，分别在边界是否受压时测定ε，都会有不同的值，可以用自由介电常数ε和受夹介电常数ε来表示。 什么是电介质陶瓷 从电性能的角度来看，固体材料一般分为导体、半导体、绝缘体和超导体，绝缘体的传导电子密度很低，是由于其禁带宽，高达4-5ev（半导体通常为1ev，导体则为），大多数陶瓷属于绝缘体，部分属于半导体，只有少数陶瓷是导体甚至是超导体。绝缘材料也称为电介质，它们的组分原子在一定程度上已经离子化，带正电荷或者负电荷。在没有外电场的作用下，其正、负电荷中心通常是重合的，对外不呈现出极性。在外电场作用下，由于静电互作用导致阳离子吸向阴极而阴离子吸向阳极，故正、负电荷离开其平衡位置，发生相对位移，正、负电贺中心不再重合，产生感生偶极距，电子云也畸变而形成电偶极子。电介质发生上述的这一现象称为电介质的极化。 几类电介质陶瓷的关系 AOB Ba 几个基本概念 自发极化（spontaneous polarization）：在没有外电场作用时，铁电晶体或铁电陶瓷中存在着由于电偶极子的有序排列而产生的极化，称为自发极化。在垂直于极化轴的表面上，单位面积的自发极化电荷量称为自发极化强度。它是一个矢量，用P表示，其单位为C/m2。 几个基本概念 铁电性（ferroelectricity）：某些材料在一定温度范围内具有自发极化。而且其自发极化可以因外电场的作用而转向，材料的这种特性称为铁电性。 几个基本概念 电滞回线（ferroelectricity hysteresis loop）： 在较强的交变电场作用下， 铁电体的极化强度P随外电场呈 非线性变化，而且在一定的温度 范围内，P表现为电场E的双值函 数，呈现出滯后现象。这个P-E （或D-E）回线就称为电滯回线。 压力的影响（以BaTiO3为例） 对于像BaTiO3这类铁电陶瓷来说，主要是居里温度下的铁电畴壁的击穿或居里温度上的晶粒击穿。 其中击穿有可分为： 1）电击穿：加在电介质上的电压使电介质微观结构遭到破坏致出现很大的传导电流而使两极短路。 2）热击穿：电介质在长期工作时产生热量大于散出的热量，使介质热崩溃，发生在高频、高压下。 3）老化击穿：电介质在电场长期作用以及外界因素的促使下，电介质老化，电性能明显下降的现象 压电效应 压电效应（piezoelectric effect）：对某些电介质施加机械力而引起它们内部正负电荷中心相对位移，产生极化，从而导致介质两端表面内出现符号相反的束缚电荷。在一定应力范围内，机械力与电荷呈线性可逆关系，这种现象称为压电效应或正压电效应。反之，如果把具有压电效应的介质置于外电场中，由于电场的作用会引起介质内部正负电荷中心位移，而这一位移又使介质发生形变。在一定电场强度范围内，电场强度与形变呈线性可逆关系，这种效应称为逆压电效应。 “准同型相界”问题 陶瓷材料晶界特性的重要性不亚于晶粒本身特性的。例如BaTiO3铁电材料，由于晶界效应，可以表现出各种不同的半导体特性。 在高纯度BaTiO3原料中添加微量稀土元素（例如La），用普通陶瓷工艺烧成，可得到室温下体电阻率为10-103Ω.cm的半导体陶瓷。这是因为象La3+这样的三价离子，占据晶格中Ba2+的位置。每添加一个La3+时离子便多余了一价正电荷，为了保持电中性，Ti4+俘获一个电子。这个电子只处于半束缚状态，容易激发，参与导电，