有机化学-陆阳主编8版-第四章烷烃和环烷烃-4-alkanes.ppt

注意：阿拉伯数字与汉字或中文数字之间用半子线‘ - ’隔开，阿拉伯数字之间用‘ , ’隔开。 ①从离解能大小解释： R3C-H → R3C· ΔH=385KJ/mol R2CH-H → R2CH· ΔH=397KJ/mol RCH2-H → RCH2· ΔH=410KJ/mol CH3-H → CH3· ΔH=435KJ/mol 自由基的稳定性： 自由基稳定性:3o自由基2o自由基1o自由基甲基自由基 自由基的空间构型: 中心碳 杂化 sp2 ②从空助效应解释： 键角从109°28变成120°，减小了原子或基团间的拥挤程度，原子或基团体积越大，基团的拥挤程度减小的趋势就越大，越有利于自由基的形成。 3°R· 2°R· 1°R · ·CH3 结论： 利用自由基稳定性大小可预见卤代反应的主要产物。 自由基越稳定，越容易形成，表明反应越容易进行 自由基稳定性 烷烃取代反应的实质 Terminology [t?:m??nɑl?d?i]?n.专门名词；术语，术语学；用辞 anno Domini公元 anno Domini CH4的4个C－H不是分布在一个平面上，4个C－H在空间按正四面体的形式排布的，4个C－H完全相同，键角为109°28′。 Φ 18.8kJ/mol 15.9kJ/mol 180o 120o 0o -60o Most stable conformation 全重叠式 全交叉式 部分重叠式 部分交叉式 稳定性 ：对位交叉式＞邻位交叉式＞部分重叠式＞全重叠式 （优势构象）约63% 约37% 随着正烷烃碳原子数目的增加，它们的构象也随之更复杂，但仍主要以对位交叉式构象状态存在。 分子的构象，不仅影响化合物的物理和化学性质，而且涉及蛋白质、酶、核酸等生物大分子的结构与功能，以及药物的构效关系。许多药物分子的构象异构与药物生物活性密切相关。药物受体一般只与药物多种构象中的一种结合，这种构象称为药效构象。不具有药效构象的药物很难与药物的受体结合，这样就低效或无效。例如：抗震颤麻痹药物多巴胺作用于受体的药物构象是对位交叉式。 多巴胺 对位交叉式多巴胺 4.4 Physical properties 物理性质 在室温和常温下，C1－C4的正烷烃是气体，C5－C17的正烷烃是液体，C18以上的正烷烃是固体。mp, bp和密度等呈现出规律性变化。 烷烃分子为非极性或弱极性的化合物。根据“极性相似者相溶”的经验规律，烷烃易溶于非极性或极性较小的苯、氯仿、四氯化碳、乙醚等有机溶剂，而难溶于水和其他强极性溶剂。 结构决定于性质，因在烷烃分子中所有的C－H和C－C键都是σ键，σ键比较稳定，所以烷烃较稳定。 4.5 Chemical properties 化学性质 特点1：较稳定 一般情况下烷烃化学性质不活泼、耐酸碱、不与强氧化剂和还原剂作用（常用作低极性溶剂，如正己烷、正戊烷、石油醚等）. 键能 相对较大 特点2：可以反应 C—C , C—H 有一定极性，可反应 特点3：自由基型反应 电负性 C：2.5 H：2.2 不同的C—H键其键能不同，但极性都不大，以均裂为主 自由基型为主 Cleavage Substitution Oxidation 氧化反应 热解 异构化 自由基取代反应 A. Chlorination substitution of methane 甲烷的氯代反应 CH4 CH3Cl CH2Cl2 CHCl3 CCl4 Cl2 Cl2 Cl2 Cl2 Under illumination or a high temperature between 250 and 400oC, chlorination of methane occurs as above. If oxygen or other radical capturing impurity exists, an inducing period is often required. The length of the inducing period is depended on the content of the oxygen and the impurity. Free radical substitution