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3.3.3 配位场理论 3.3.3 配位场理论 d轨道中dxy, dxz, dyz的极大值不指向键轴，极大值正好与 6个配位体的?轨道错开，仍保持原来d轨道能级，叫非键能级 6个L的12个电子分别填充在6个成键轨道内，而d轨道电子则在非键轨道和eg轨道中安置。 eg*和非键轨道t2g的能级差E仍等于晶体场中eg和t2g的能级差?=10Dq, 电子在配位场中排列方式、次序和晶体场中一样。 刚才讨论了过渡金属与L配体生成?型分子轨道的情况，那么，若L配体含有?键又如何成键呢？ 从上面可以看出，t2g的三个轨道不是键轴对称，不能与L的?型轨道重迭成键。但如果遇到L有可形成?键的轨道（包括p轨道、d轨道）却是可以重迭成键的（如图）。 3.3.3 配位场理论 其中金属的t2g与L的可成?键轨道成键是有两种情况： A: L中?轨道能量比金属的t2g高，且是空轨道, t2g能量变低， 3.3.3 配位场理论 使eg和t2g间能级差?增大，CN-，NO2 - 等可提供这种空的?轨道，使?增大，所以它们在晶体场中属强场配位体，生成低自旋化合物。这里金属是电子供体(D)，L电子受体(A) 。 B. 当L中?轨道能量比金属的t2g低，且是满轨道时，eg与t2g*能级差?变小. H2O，Cl-，Br-等属于这种配体，它们生成高自旋化合物。这里金属是电子受体(D)