农药化学3（有机磷杀虫剂）.pptVIP

（二）、磷酰化 （三）、烷基化 杀螟硫磷 磷胺 乐果 （四）、氧化 苯硫磷 八甲磷 杀螟硫磷 对硫磷 （五）、光化学分解 七、有机磷杀虫剂的毒理 （一）、有机磷杀虫剂的作用机制 （3）有机磷酸酯与乙酰胆碱酯酶的反应 （二）、有机磷农药的代谢 对硫磷 对氧磷 地虫磷 马拉硫磷 马拉氧磷 （三）、有机磷农药的中毒、预防和急救 （六）、亚磷酸酯dd 1.二烷基亚磷酸酯 2.三烷基亚磷酸酯 五、 重要有机磷杀虫剂品种介绍 1.敌百虫、敌敌畏、敌敌磷、敌敌钙 DDVP 生产工艺介绍： 目前,国内DDVP 的生产有两种工艺： 一是敌百虫碱解法,二是亚磷酸三甲酯一步法。 用敌百虫碱解法合成DDVP,国内虽然有些厂对三氯化磷收率达到了90% ,如山东农药厂,但每吨DDVP 消耗的三氯乙醛较亚磷酸三甲酯一步法多300kg 左右,由于目前酒精、氯气价格高,造成三氯乙醛价格高达11000 元/ t ,因此,敌百虫碱解法合成DDVP在国内外将逐步被亚磷酸三甲酯一步法所代替。现将碱解法和一步法工艺介绍如下: + CH3Cl 　工艺流程方框图 （1）碱解法生产工艺 a、按配比向碱解锅内投苯、敌百虫水溶液。 b、然后加碱, 加碱的速度根据反应温度而定, 最高不得超过65 ℃。 c、搅拌10 min , 静置15～25 min ,下层废水放至废水罐, 静置后回收苯油, 上层苯油放至苯油罐, 进一步静置分水。 d、苯油用真空抽至脱苯器，出料温度控制在100 ～110 ℃。脱苯后的原油, 经卧式冷却器冷却后流入原油贮罐, 苯油中的苯与残余的水分共沸蒸出, 经石墨冷凝器冷凝后进入苯回收配制罐回收循环使用。 e、原油含敌敌畏有效成分在90 %左右, 加苯、加乳化剂, 将敌敌畏调制成80 %的乳油。 （2）.DDVP一步法间歇生产工艺 A、将三氯乙醛（亚磷酸三甲酯:三氯乙醛=1.05mol:1mol ）投入2000L搪瓷反应釜内,启动搅拌,开启冷冻盐水,将亚磷酸三甲酯缓缓滴入反应釜中,维持反应温度60℃左右,1.5～3h 滴完。 B、将滴完亚磷酸三甲酯的DDVP 原油抽入2000L 搪瓷保温釜中在75～80℃保温1.5～3h ,通水、冷却至40～60℃出料至DDVP 原油贮罐,去配制DDVP 乳油或以DDVP 原油作为商品出售。 C、氯甲烷的回收是在滴亚磷酸三甲酯期间进行的。 从上述工艺可以看出,DDVP 生产是一罐一罐的,操作频繁,由于物料浓度的改变,反应温度随之改变,掌握不好,反应温度忽高忽低,对产品的质量和收率均有影响,生产不稳定。同时,保温时,操作不小心,造成温度过高,会使物料酸度大大增高,影响产品质量,所以该工艺仅适合于小厂或乡镇企业小规模生产。 （3 ）.DDVP一步法连续化生产工艺 A、将亚磷酸三甲酯和三氯乙醛从下部喷入1个600～800L长形、盘管冷冻盐水的搪瓷反应釜中,其亚磷酸三甲酯:三氯乙醛= 1.05mol:1mol。反应温度维持60℃左右,不要超过70℃。 B、反应产物由反应釜上部流出,从下部进入1000～1500L 的搪瓷保温釜中。保温在70～75℃,反应好的DDVP原油冷却到40℃以下流入DDVP 原油贮罐,配制DDVP乳油或作商品出售。 C、氯甲烷在反应釜上连续接收。 一套连续化装置,相当于6台2000L 的间歇式搪瓷反应釜。整个工艺为连续操作,操作简便,人员少,设备小、能力大,产品质量稳定, 适合于大规模工业化稳定的生产。收率可达到97%～99% ,含量可达到95%～98%(色谱法)。 2. 对硫磷、甲基对硫磷及其同系物 甲基对硫磷生产工艺介绍： 甲基对硫磷是由甲基—氯化物(O ,O-二甲基硫代磷酰氯)和对硝基苯酚钠在催化剂作用下而合成的。 工艺条件： 摩尔比为氯化物∶对硝基酚钠∶催化剂=1.02∶1∶0.06 反应温度: 40～ 45℃　不得超过50℃ 保温反应时间: 1 小时 A、向反应釜中加等重的水与对硝基酚钠, 搅拌, 加入盐酸, 中和游离碱8～9。 B、将甲基氯化物一次性投入反应釜, 搅拌, 滴加催化剂, 控制反应液呈碱性pH8～9, 否则加纯碱(Na2CO3)调节, 加碱速度不易过快, 以免产生大量二氧化碳气体造成溢料, 滴加催化剂结束后, 保温反应1 小时。 C、再将反应液抽至水洗釜中, 加入适量水及甲苯, 萃取废水中原油, 水洗至废水呈无色透明, 再抽至分离器中静置, 分离出苯油,然后经过膜式蒸发器脱去其中的甲苯, 可得甲基对硫磷原油。 使用不同催化剂的合成结果如下： 3. 乐果、氧化乐果及其同系物 氧化乐果生产工艺介绍： （1）亚磷酸二甲酯合成工序 反应式： （2）硫磷铵盐合成工序 反应式： （3）硫磷酯合成工序 反应式： （4）胺解工序 反应式： 4. 辛硫磷及