第八章芳烃B 课件.ppt

若邻位上为体积大的原子团时，2个苯环就不能共平面，邻位2个取代基不同时，分子中就没有对称元素，就是手性分子。 若联苯中2个苯环中各有一个取代基a时，分子的可能构象为： 最低能垒与取代基a体积大小的关系 进攻试剂不同时 广东药学院 主讲人: 申东升 进攻试剂不同时 广东药学院 主讲人: 申东升 4. 二取代苯的亲电取代定位规律 1) 当两个取代基定位作用一致时，与单取代苯定位作用相似 广东药学院 主讲人: 申东升 2、两个取代基为同类定位基且定位作用不一致时，服从强者 广东药学院 主讲人: 申东升 3) 两个取代基为不同类定位基,且定位作用 不一致时，服从I类 广东药学院 主讲人: 申东升 5. 定位规律在合成中的应用 先硝化或先磺化行吗？ 广东药学院 主讲人: 申东升 先溴化可以吗？ 广东药学院 主讲人: 申东升 F-C反应易被致钝基团抑制，应先进行F-C反应，再上致钝基团 F-C酰基化产物以对位为主，原因是酰氯与 氯化铝生成的络合物体积很大 （90%） 广东药学院 主讲人: 申东升 磺化反应是一个可逆反应，可用来定位 苯酚直接溴化： 低温、非极性溶剂(如二氯乙烷)中得对溴苯酚 极性溶剂（如水）中得2,4,6-三溴苯酚 广东药学院 主讲人: 申东升 8.3.3 苯环的其它反应 1. 催化氢化 广东药学院 主讲人: 申东升 侧链不饱和键优先发生加成 H2/催化 液相加氢,采用骨架镍或还原Ni为催化剂,反应温度为160～220℃,压力2.7MPa左右,环己烷收率在99%以上。 环己烷用来生产环己醇、环己酮及己二酸,己二酸是制造尼龙-6和尼龙-66的原料。环己烷还用作树脂、油脂、橡胶和增塑剂等的溶剂。 2. 用金属和醇还原—Birch还原 1,4-加成 广东药学院 主讲人: 申东升 3. 环的氧化反应 广东药学院 主讲人: 申东升 苯难以发生氧化反应 （A）氧化剂的强弱 温和氧化剂： CrO3 +Ac2O 强氧化剂： K2Cr2O7-H2SO4, KMnO4-H2O, KMnO4-H2SO4-H2O 更强氧化剂： V2O5 / O2 顺丁烯二酸酐（顺酐） 目前工业上常采用丁烯或丁烷催化氧化法制顺酐。顺酐是不饱和树脂工业的重要原料。 广东药学院 主讲人: 申东升 苯及其衍生物被氧化的规律 a 苯只有在用V2O5催化和高温条件下才能被氧化破坏 b 苯衍生物用KMnO4等强氧化剂氧化时，大多数情 况是側链被氧化成羧酸，苯环被保留。 K2Cr2O7-H2SO4 广东药学院