第八章芳烃 课件.ppt

若邻位上为体积大的原子团时，2个苯环就不能共平面，邻位2个取代基不同时，分子中就没有对称元素，就是手性分子。 若联苯中2个苯环中各有一个取代基a时，分子的可能构象为： 最低能垒与取代基a体积大小的关系 2. 有手性面的化合物 3. 螺旋型化合物 作 业 p243 2 3 4 5 7 2) 芳卤化合物的命名 3) 芳卤化合物的制法 2. 芳卤的反应 (2) 芳环上的亲核取代反应 （C）与金属作用 (3) 芳环上的亲电取代反应 2、三苯甲烷 制备 3、三苯氯甲烷 制备 反应 SN1中的活性比较 几种联苯有无手性情况 (1) 苯环位置对卤原子活泼性的影响 根据卤原子在芳卤化合物分子中所处的位置不同，可把芳卤化合物分三类。 A.卤苯型化合物 氯苯分子中氯原子的未共用电子对与苯环π电子共轭 广东药学院 主讲人: 申东升 B.苄基型卤化合物 苄基正离子P轨道的交盖和电子离域 氯化苄的SN2反应过渡态 广东药学院 主讲人: 申东升 (A)水解 270℃ 连在芳环上的卤原子一般较难水解，必须在高温、高压和催化剂作用下，反应才能进行。 但是当氯原子的邻位和/或对位有强的吸电基时，水解就变得较容易，且吸电基越多，反应越容易进行。 卤芳烃与卤烷烃不同，碳-卤键牢固，不易起SN1 或SN2亲核取代反应，室温下不与氢氧化钠溶液和硝 酸银反应。但条件剧烈时，仍可反应。 广东药学院 主讲人: 申东升 8.4.2 蒽和菲及其他稠环芳烃的结构和性质 芳 烃 菲 蒽 萘 苯 离域能 kJ/mol 381.63 349 254.98 154.48 蒽 菲 广东药学院 主讲人: 申东升 菲的芳香性比蒽大。 菲和蒽的亲电取代通常发生在9,10位 蒽醌和菲醌是重要染料中间体。 9,10-菲醌 9,10-蒽醌 广东药学院 主讲人: 申东升 致癌芳烃（多存在于烧烤食物中）： 1,2-苯并芘(3,4-苯并芘) 1,2,5,6-二苯并蒽 3-甲基胆蒽 广东药学院 主讲人: 申东升 8.4.3 联苯及其衍生物 联苯 在晶体状态时， 2个苯环共平面，是一个大的共轭体系 在溶液和气态时，2个苯环约成45度的角 广东药学院 主讲人: 申东升 广东药学院 主讲人: 申东升 这些构象 的能线图 广东药学院 主讲人: 申东升 能量大在室温下不易互变，可拆分为2个对映体 广东药学院 主讲人: 申东升 E/ KJ/mol 57.4 72.9 77.9 710.9 根据旋光的联苯衍生物外消旋化的难易测得的取代基位阻： 8.4.4 非苯芳烃（芳香性） 由于π 电子离域而使环状共轭体系具有的特殊稳定性。 1. 休克尔规则（芳香性的涵义） 广东药学院