课件 有机化学 高鸿宾 第四版 绪论.pptVIP

* 第一章 绪 论 一、有机化合物和有机化学 有机化合物：碳氢化合物及其衍生物。 有机化学：研究碳氢化合物极其衍生物的化学。 有机化学的发展历史: 无机化合物 有机化合物 “生命力” 1. 1828年，武勒（W?hler）蒸发氰酸铵得到了有机物尿素 2. 1845年，柯尔柏（Kolber）合成醋酸 3. 1854年，贝罗特（Berthelot）合成油脂 有机化学是一门基础科学，与经济建设和国防建设密切相关， 不论有机化学工业、能源工业、材料工业的发展，还是国防 工业的发展，都离不开有机化学的成就。 二、有机化合物特性 有机化合物数目已达1100万种以上，且新有机化合物以每年 数十万种的速度增长。 1. 结构上的特点——同分异构现象 丁烷 异丁烷 构造异构 立体异构 碳链异构 对映异构 构型异构 构象异构 顺反异构 位置异构 同分异构 2. 性质上的特点 1) 易燃, 大多数有机物都是可以燃烧的。 2) 热稳定性差, 许多有机物在200～300℃时即逐渐分解。 3) 熔点低, 许多有机物在常温下是气体和液体。 4) 难溶于水或不溶于水。 5) 反应速度慢, 需要几个小时甚至几十个小时，可以通过加 热、加催化剂等手段来加快反应。 6) 不是单一反应, 除主反应外还有较多的副反应存在。 三、分子结构和结构式 分子中原子之间相互连接的顺序叫做分子的构造。表示 分子构造的化学式叫构造式。 有机化合物构造式的表示方法通常有路易斯式、短线式、 缩减式和键线式四种， 常用的是后两种表示方法。 路易斯式构造式 短线(网络)构造式 构造简式 键线式 四、共价键 (一)、共价键的形成—价键理论和分子轨道理论 1. 价键理论： (1) 共价键的成键条件 轨道交盖 氢分子 (2) 共价键的方向性 (3) 共价键的饱和性 (2) 轨道杂化： 1931年，Pauling L and Slater J C 提出了杂化轨道理论 有机化合物中碳原子成键轨道有三种杂化方式：SP3杂化 、SP2杂化、 SP杂化 。 (a) 碳原子轨道的SP3杂化 碳原子在与其它原子形成烷烃分子时，由一个2S轨道和三个2P轨道进 行杂化，形成四个能量相等的杂化轨道，这种轨道叫SP3杂化轨道。SP3杂 化轨道的形状与单纯的S轨道、P轨道不同，四个SP3杂化轨道的对称轴分别 指向正四面体的四个顶点，对称轴彼此间的夹角为109°28ˊ。 Sp3杂化轨道 甲烷分子中碳原子的sp3杂化 (b) 碳原子轨道的SP2杂化 乙烯分子中的碳原子在成键时，由一个2S轨道和两个2P轨道进行杂 化，形成三个能量相等的SP2杂化轨道。三个SP2杂化轨道的对称轴分别 指向等边三角形的三个顶点，对称轴间的夹角为120°，因此在空间取向 上三个SP2杂化轨道呈现一个平面三角形。而未参与杂化的一个P轨道与 此平面处于垂直取向。 sp2杂化轨道 乙烯分子中碳原子的sp2杂化 (c) 碳原子轨道的SP杂化 sp杂化轨道 乙炔分子中的碳原子在成键时，由一个2S轨道和一个2P轨道进行杂化， 形成两个能量相等的SP杂化轨道。两个SP杂化轨道的对称轴间的夹角为180° 因此在空间取向上两个SP杂化轨道呈现一条直线。而未参与杂化的两个P轨 道互相垂直，并且垂直于SP杂化轨道。 乙炔分子中碳原子的sp杂化 例如： (3) 分子轨道理论 分子轨道即分子中价电子的运动状态，可用波函数ψ来描述。其基本 要点是：分子轨道是由原子轨道通过线性组合而成；组合前后的轨道 数守恒：即有几个原子轨道就可以组合成几个分子轨道。 原子轨道组合成分子轨道的条件：a. 能级相近 b. 最大重叠 c. 对称性相同 氢原子形成氢分子的轨道能级图 价键理论：是以“形成共价键的电子只处于形成共价键两原子 之间”的定域观点为出发点的。分子轨道理论：是以“形成共 价键的电子是分布在整个分子之中”的离域观点为出发点的。 (二)、共价键的 属性：键参数 1. 键长(bond length): 形成共价键的两个原子的原子核之间的距离。 2. 键角(bond angle)：一个两价以上的原子与其他原子所形成的两 个共价键之间的夹角。 3. 键能（bond energy）：形成共价键的过程中体系所释放的能量， 或共价键断裂过程中体系所吸收的能量。 键能与键的离解能的差异： 双原子分子：键能即是键的离解能。 多原子分子：键能则泛指分子中几个同类