中南大学冶金原理第10章.ppt

将含铜（ 0.06%）的熔融铅缓慢降温，并保持在稍高于 599 K（326 oC ）的共晶温度（330~350 oC），铜以固体浮渣的形式浮于铅熔体表面而与之分离； 粗铅熔析除铜的理论极限是Pb–Cu共晶组成，即0.06%； 通过共存元素（As、Sb）的作用，实际脱铜极限可降至0.02~0.03%； Fe、Ni、Co、S 等也一并被除去； 熔析除铜设备：铸铁精炼锅。 10.3 熔析与凝析精炼 六、熔析过程的主要影响因素 温度 过程温度愈按近共晶温度，提纯效果愈好。 粗金属成份 粗金属中某些其化杂质的存在，可能形成溶解度更小的化合物，提高精炼效果。 如：粗铅熔析除铜时，铅中的As、Sb、Sn能与铜形成难溶化合物，导致铜在铅的溶解度降低（图10-9）。 10.3 熔析与凝析精炼 图10-9 铜在铅中的溶解度及与铅中As、Sb、Sn含量的关系 10.3 熔析与凝析精炼 10.4 区域精炼 一、化学偏析现象 在一个温度分布不均匀的体系中，当连续降温时，先凝固部分与后凝固部分有不同的组成。 二、平衡分配系数 (分配比、分凝比) 在固–液平衡体系中，溶质（杂质）在固相的浓度 Cs 与其在液相的浓度 Cl 之比： 10.4 区域精炼 10.4 区域精炼 10.4 区域精炼 K0 可以大于 1，也可以小于 1；一般为10–6～20； K0 愈接近于1，提纯效果愈差； 温对于杂质含量极小的体系， K0 可视为常数。 ?? 液相线和固相线均为直线。 10.4 区域精炼 金属锭料全部熔化后，由一端逐渐向另一端慢慢凝固的过程。 应用：从熔体中拉制单晶。 三、正常凝固（定向凝固、普通凝固） 10.4 区域精炼 四、正常凝固后的杂质分布 假设： 在凝固过程中，物质在固相内完全不扩散，而在液相内却有着极大的扩散速率； 平衡分配系数 K0 为常数； 锭料为均匀的圆柱体，其总长度及总体积均为 1 ； g 为已凝固部分占总容积的分数， 或固–液相界面与锭料首端的距离； Q0 是锭料中杂质总量； Q 为液相中剩余的杂质量； C0 为杂质起始浓度； Cs 和 Cl 分别为固–液界面上固相和液相的杂质浓度。 10.4 区域精炼 10.4 区域精炼 10.4 区域精炼 K0 1 K0 愈小，最初凝固的部分越纯； K0 1 K0 愈大，后来凝固的部分越纯。 10.4 区域精炼 K — 有效分配系数； f — 凝固速度，m/s； ? — 扩散层厚度，m； D — 杂质的扩散系数，m2/s。 当试样以速度 f 凝固时，固–液界面处于非平衡状态： 五、有效分配系数 有效分配系数 K 界于 K0 和 1 之间； 实际区域精炼的效果低于平衡条件下区域精炼的效果。 10.4 区域精炼 六、区域精炼 l l L L B E E’ g 环形加热器在长为 L 的圆柱形金属锭料上造成一个长度为 l（? 2cm）的熔区； 熔区以极慢的速度（若干厘米/小时）向锭料尾端移动。 10.4 区域精炼 区域精炼的锭料分为三个区域： BE 段：起始区或纯化区； EE 段：水平区或致匀区； Eg 段：最终区或杂质富集区。 起始区和水平区的杂质浓度分布由上述方程描述； 最终区的熔体凝固过程属于正常凝固； 其杂质分布与正常凝固中杂质的分布规律相同。 区域精炼法的精炼效果不及正常凝固法。 10.4 区域精炼 C0： 杂质起始浓度； K ： 杂质的有效分配系数； l ： 熔区长度； x ： 离锭料起始端的距离。 1、熔区一次通过锭料后的杂质分布 10.4 区域精炼 K K 图10-13 一次区域提纯后，不同 K 值杂质沿锭轴向分布曲线 10.4 区域精炼 2、熔区多次通过锭料后的杂质分布 10.4 区域精炼 10.4 区域精炼 10.1.3 氧化精炼过程的热力学分析 10.1.3 氧化精炼过程的热力学分析 ◆ 当?0值未知，但已知给定温度下杂质的溶解度时，可求得熔体中杂质平衡浓度的近似结果。 例如，已知1200℃时，铁在铜中溶解度为5%（质量），换算成摩尔分数为0.056。 已知饱和溶液中溶质的活度与其纯物质相同，即在铁饱和的铜液中，aFe = 1，故 ?[Fe] = 1/0.056 = 17.8 假设在一定的浓度范围内，活度系数不随浓度而变，即在稀溶液中 ?[Fe] = = 17.8 故平衡时铜液中铁的平衡浓度为： x[Fe] = 1/(17.8?4.57?103) = 1.22?10?5 10.1.3 氧化精炼过程的热力学分析 1）温度 ◆ 金属中许多杂质的氧化过程为放热过程。 ? 升高温度对精炼除杂反应不利。 ◆ 炼钢过程中硅、锰、铬、磷氧化反应的平衡常数（