分析化学课件 重量分析法.ppt

第七章 重量分析法 §7-1 概述 第七章 重量分析法 §7-1 概述 第七章 重量分析法 §7-1 概述 第七章 重量分析法 §7-1 概述 第七章 重量分析法 §7-1 概述 第七章 重量分析法 §7-1 概述 第七章 重量分析法 §7-1 概述 第七章 重量分析法 §7-1 概述 第七章 重量分析法 §7-1 概述 第七章 重量分析法 §7-1 概述 ζ7-2沉淀溶解度及其影响因素 例：AgCl在纯水和在0.1 mol·L-1NaNO3中S。 解：AgCl在纯水中 在0.1 mol·L-1NaNO3中： ζ7-2沉淀溶解度及其影响因素 盐效应使溶解度增大了： ζ7-2沉淀溶解度及其影响因素 （三）酸效应 溶液的酸度对于沉淀溶解度的影响——酸效应。 原因：组成沉淀的构晶离子与溶液中的H+或OH—反应使构晶离子的浓度下降，使沉淀的溶解度增大。 所以：①酸性物质在酸性条件下进行沉淀，例如：SiO2 ②碱性物质在碱性条件下进行沉淀 ③同时，许多弱酸盐，多元酸盐（碳酸盐、草酸盐、硫酸盐、磷酸盐）以及许多金属离子与有机沉淀剂形成的沉淀物（8—羟基喹啉铝）在酸度增大时，溶解度增大。因此在进行沉淀时应根据沉淀的性质控制适当的酸度。 条件溶度积常数： Ksp/随溶液pH而改变 ζ7-2沉淀溶解度及其影响因素 当溶液中存在能与沉淀的构晶离子形成配合物的配位剂时，则沉淀的溶解度增大，甚至完全溶解——配位效应 （四）配位效应： 此效应对S的影响，与①Ksp，②配位剂的浓度，③K稳有关 对于1∶1型的沉淀 ζ7-2沉淀溶解度及其影响因素 由上两式知：β越大，[L]越大，αM越小 αM越小，Ksp/越大，S越大。 ζ7-2沉淀溶解度及其影响因素 （五）影响沉淀溶解度的其他因素 1.温度：溶解反应是吸热反应，S随温度的升高而增大，性质不同影响程度不同。 ①溶解度不很小的晶形沉淀，在室温下进行过滤和洗涤，如：MgNH4PO4 ②S很小或受温度影响很小时，在热溶液中沉淀并趁热过滤，用热洗涤液洗涤，可以加快过滤的速度。 如：Fe(OH)3，Al(OH)3和其他氢氧化物Fe2O3·nH2O。 ζ7-2沉淀溶解度及其影响因素 2.溶剂：相似相溶原则，所以无机盐沉淀在水中的溶解度大于在有机溶剂中（非极性，弱极性）。有时利用这一情况在沉淀时，加入一些乙醇或丙酮等有机溶剂。 乙醇：24 S小 例：PbSO4 水：78.5 S大 3.沉淀颗粒大小的影响 ζ7-2沉淀溶解度及其影响因素 4.形成胶体溶液的影响 ①无定形沉淀，如果条件掌握不好会形成胶体溶液，甚至已凝聚的胶状沉淀还会因“胶溶”作用而重新分散在溶液中。 （胶溶：已凝聚的胶体沉淀重新转变成胶体溶液的过程——胶溶作用） ②胶状沉淀物尽管S小，但在放置过程中往往会吸附更多的杂质，造成沉淀不纯，故胶状沉淀物之后，就进行过滤和洗涤。 ③胶状沉淀物直径γ小，极易透过滤纸而损失，——也可称溶解损失。 上述②比③更厉害，所以要快过滤，同时采用加热和加入大量电解质，破坏胶体和促进胶凝作用。 ζ7-2沉淀溶解度及其影响因素 5.沉淀析出形态的影响 CaC2O4·3H2O或CaC2O4·2H2O 晶体形态 亚稳态——初生 CaC2O4·H2O 稳定态——放置之后 HgS开始形成亚稳定型黑色立方体形沉淀，放置后变成稳定型红色三角形的朱砂。 通常亚稳态S大于稳定态，所以一般放置一定时间过滤，与第4点相反。 ζ7-3 沉淀的形成 晶体的成长 沉淀的形成过程 晶核的生成 ζ7-3 沉淀的形成 例：饱和溶液中，BaSO4成晶核过程 （离子对或二聚体） （三离子体或三聚体） （四离子体或四聚体） …… P234 ζ7-4 影响沉淀纯度的因素 沉淀的纯度，和S小是沉淀重量分析所必须的，但沉淀常被溶液中存在的其他离子所沾污，故要知道是什么因素造成沉淀不纯。 一、影响沉淀纯度的因素：共沉淀；后沉淀 （一）共沉淀现象：沉淀反应时，某些可溶性杂质同时沉淀下来的现象。 原因：表面吸附，吸留，生成混晶。 1.表面吸附：由于晶体表面上离子电荷的不完全等衡所引起的，杂质的吸附。 例如：BaSO4，(Ba2+，Fe3+) ζ7-4 影响沉淀纯度的因素 表面选择吸附的规律：①构晶离子首先被吸附，其次与构晶离子大小相近，电荷相同的离子（BaSO4-Pb2+）②第二层吸附选择，离子的价数越高越易吸附，（Fe3+Fe2+）③与构晶离子生成难溶化合物或离解度较小的化合物的离子易被吸附。 吸附杂质的量与下列因素有关：①沉淀表面积大，吸附杂质多②杂质离子浓度