第5章物质的聚集状态gai.ppt

2、常压下将2.0g尿素(CON2H4)溶入75g水中，求该溶液的凝固点。已知水的Kf=1.86K·mol-1·kg ℃ 3、一水溶液，凝固点为-1.50℃，试求： ⑴该溶液的沸点；⑵25℃时的蒸气压；⑶ 25℃时的渗透压 (已知水的Kf=1.86K·kg·mol-1，Kb=0.512K·kg·mol-1，25 ℃时水的饱和蒸气压为3130Pa) ℃ * * * * 液体的蒸气压与温度的关系 二、 蒸气压下降 说明溶液的蒸气压小于纯溶剂的蒸气压 蒸气分子 液体分子 溶质分子 定义：相同温度下，当把难挥发的非电解质溶于溶剂形成稀溶液后，稀溶液的蒸气压比纯溶剂的蒸气压低，这种现象称为溶液的蒸气压下降(vapor pressure lowering)。 原因：溶剂的部分表面被溶质所占据，因此在单位时间内逸出液面的溶剂分子数就相应减少，使得溶液的蒸发速率降低。 实验测定25℃: 水的饱和蒸气压为： p(H2O)=3167.7Pa； 0.5 mol · kg-1 糖水的蒸气压则为： P(H2O)=3135.7Pa； 1.0 mol · kg-1糖水的蒸气压为： P(H2O)=3107.7Pa 结论： 溶液的蒸气压比纯溶剂低，溶液浓度越大，蒸气压下降越多。 溶液的蒸气压下降 温度 压强 纯溶剂 C1 C2 C2C1 拉乌尔(Raoult)定律: 在一定温度下，难挥发非电解质稀溶液的蒸气压等于纯溶剂的蒸气压与溶剂摩尔分数的乘积。 p=p0·xA p: 溶液的蒸气压 p0: 纯溶剂的蒸气压 xA: 溶剂的摩尔分数 设溶质的摩尔分数为xB xA+xB=1 p=p0· (1－xB) p0 －p=p0· xB △p=p0· xB △p: 纯溶剂蒸气压与稀溶液蒸气压之差 对于稀溶液，溶剂物质的量nA远远大于溶质物质的量nB，即nA ?? nB ，则xB≈nB/nA 如取1000g溶剂,并已知溶剂的摩尔质量为MA，则nA=1000/MA，在数值上mB=nB/mA=nB/1=nB，所以： xB=nB/(nA+nB) ≈nB/nA=mB ·(MA/1000) △p=p0 · xB=p0 ·(MA/1000) · mB=K · mB mB:溶质B的质量摩尔浓度 △p=K·mB 结论： 难挥发性的非电解质稀溶液，蒸气压下降数值只取决于溶剂的本性(K)及溶质B的质量摩尔浓度mB 若把一杯水和一杯糖水放在一密闭容器里， 将会发生什么变化？ 思考 沸点升高( Boiling – Point Elevation ) 一、沸点 热源 定义：对液体加热，在液面上能量较大的分子开始蒸发变成气体，蒸气压也逐渐增加，当温度增加到液体的饱和蒸气压等于外界压力时，整个液体中的分子都发生气化作用，即液体沸腾，此时的温度就是该液体的沸点。通常用Tb表示沸点。 当外界压力等于101.325kPa时液体的沸点称为正常沸点。 带活塞容器 注：液体的沸点随外压而变化，压力愈大，沸点愈高。 例如：平常说水的沸点为 100 ℃，但在高山上，由于大气压降低，沸点较低，饭就难于煮熟。而高压锅内气压可达到约10 atm，水的沸点约在180 ℃左右，饭就很容易煮烂。 “过热”液体：温度高于沸点的液体称为过热液体，易产生爆沸。蒸馏时一定要加入沸石或搅拌，以引入小气泡，产生气化中心，避免爆沸。 同时有些物质常压蒸馏易于分解，这时就可以采取减压蒸馏，以降低沸点。 二、沸点升高 P(H2O,g)/Pa 水 冰 Tb ΔTb 溶液 373 273 T/K 101325 溶质的加入使溶液的蒸气压力下降，溶液的沸点必然高于纯溶剂的沸点。 611 实验和理论都证明： 含有难挥发非电解质溶质的稀溶液，其沸点 Tb 要高于纯溶剂的沸点 Tb* ，这种现象称为溶液的沸点升高，其升高值正比于溶质的质量摩尔浓度。 ΔTb = Kb · mB 沸点升高常数 溶质B的质量摩尔浓度 沸点升高值 Kb : 沸点升高常数，只与溶剂的性质有关，而与溶质的性质与数量无关。 例题：已知苯的沸点是353.2K，将2.67g某难挥发性物质溶于100g苯中，测得该溶液的沸点升高了0.531K，求该物质的摩尔质量。已知苯的摩尔沸点升高常数Kb为2.53K·kg·mol-1 凝固点下降( Freezing – Point Repression ) P(H2O,g)/Pa 101325 水 冰 Tf ΔTf 溶液 373 273 611 T/K 凝固点是物质的固相与它的液相平衡共存的温度，此时液相的蒸气压与固相的蒸气压相等，通常用Tf表示凝固点。 溶液蒸气压总是低于纯溶剂的蒸气压，溶液凝固