绪论及第一章热力学第一定律.ppt

5．理想气体的绝热过程 p1V1γ = p2V2γ 或 pVγ = 常数 T1V1γ-1 = T2V2γ-1 或 TVγ-1 = 常数 T1γ p11 –γ = T2γ p21 –γ 或 Tγp1-γ = 常数 其中γ= Cp , m / Cv , m W = ?U = ∫ CV dT 6．节流膨胀 ?H = 0 ?T ?p H μJ—T = 反应热与温度的关系—基尔霍夫方程: d (?H ) = ?CP dT ?H ( T2 ) – ?H ( T1 ) = ∫ Cp dT ?Cp = ??i Cp ,m,i (产物) – ??i Cp ,m,i (反应物) 7．热化学 ?H = ?U + RT ?n( g ) ?r Hm? = ??i ?f Hm?,i ( 产物 ) – ??i ?f Hm?,i ( 反应物 ) ?r Hm? = ??i ?cHm?,i ( 反应物 ) – ??i ?c Hm?,i ( 产物 ) 作 业 P17 9 P23 20、 P24 21(2) P45 47 P32 36 P30 30 * * * 3. 反应进度 (2) 对同一反应式，不论选用哪种物质表示反应进度均是相同的。 例3： N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g) 反应前n1/mol ： 10 30 0 反应某时n2/mol ： 8 24 4 则反应进度为： ξ = [n2(N2) – n1(N2)] / ? (N2) = ( 8 – 10 ) / ( -1 ) = 2mol ξ = [n2(H2) – n1(H2)] / ? (H2) = ( 24 – 30 ) / ( -3 ) = 2mol ξ = [n2(NH3) – n1(NH3)] / ? (NH3) = ( 4 – 0 ) / 2 = 2mol 3. 反应进度 摩尔焓变与摩尔热力学能变 由于U 和H 是系统的容量性质，故其值必然与反应进度成正比。 当反应进度ξ为1mol时， ?Um —— 摩尔热力学能变 ?rUm = ?U ξ ?n ?B ?U = ?rHm = ?H ξ ?n ?B ?H = ?Hm —— 摩尔焓变 4. 热化学方程式的写法 （2）写热化学方程式时，必须注明物质状态。气态为(g)，液态为(l)，固态为(s)。若固态的晶型不同，则需注明晶型，如C(石墨)，C(金刚石)。 （3）如果是溶液中的溶质参加反应，需注明溶剂，如水溶液用(aq)表示。 标准态 对固体和液体定义：压力为100kPa ( p? )的纯液体和纯固体作为标准态。 对气体定义：压力为100kPa ( p? )的纯理想气体作为标准态。 （1）普通化学方程式后面加写反应热的量值及温度、压力条件。 若反应在标准态下进行，反应热表示为?rHm? ?? ?或?rUm? ?? ?，称为标准摩尔反应热。 4. 热化学方程式的写法 例：标准压力和298K下，石墨和氧生成二氧化碳，其热化学方程式为 C(石墨 ) + O2(g) = CO2(g) ?rHm? (298K) = –393.5 kJ·mol–1 HCl(aq,?) + NaOH(aq,?) = NaCl (aq,?) + H2O(l) ?rHm? (298K) = –57.32kJ·mol–1 ?：溶液稀释到再加水时不再有热效应发生的程度， 即“无限稀释”的意思。 4. 热化学方程式的写法 注意：热化学方程式代表一个已知完成的反应，例如在300oC时氢和碘的热化学方程式为 H2(g) + I2(g) = 2HI(g); ?rHm? (573K) = –12.84kJ·mol–1 此式代表该温度下有2 mol HI(g)生成时，方有12.84 kJ热放出。 另外，要弄清方程式中?rHm? 的含义。它是指反应进度为1mol 的反应，产物的总焓与反应物总焓之差（故定压反应热?rHm? 亦 称为反应焓）。以H2和I2的反应为例： ?rHm?=2 Hm?(HI, g)-[Hm?(H2, g)+ Hm?(I2, g)] 前已述及，反应进度ξ的量值与方程式的写法有关，故?rHm?亦与之有关。 5. 反应热的测量 (1) 弹式量热计(又称氧弹) ——精确测得恒容条件下的反应热 弹式量热计