上海交通大学原子结构课件.ppt

原子结构 学习目标： 1. 掌握四个量子数的物理意义；掌握电子层、电子亚层、能级和原子轨道等含义； 2. 能运用不相容原理、能量最低原理和洪德规则写出一般元素的原子核外电子排布式和价电子构型，并用4个量子数来描述指定电子的运动状态； 3. 理解原子结构和元素周期表的关系，元素若干性质（原子半径、电离能、电子亲和能和电负性）与原子结构的关系，能预测给定原子在周期表中的位置及其性质。 氢原子光谱的规律性 不连续光谱，从红外区到紫外区有多条具有特征波长的谱线，在可见光区有四条谱线； 从长波到短波，谱线间距离越来越小，各谱线的波长和频率有一定的规律性； 玻尔模型理论 量子论，光子学说：能量以光的形式传播时，最小单位是光子。光子能量(E)的大小与光的频率(?) 成正比： E＝h? ? h--普朗克常数， 6.626 ? 10-34 J?s 氢原子中电子的跃迁 1927年，德布罗意假设被实验证实：美国物理学家 Davisson 及 Germer 发现了电子的衍射现象。并且由衍射环算得的电子束波长与德布罗意公式算得的误差1% 实验证明，质子射线、中子射线和原子核射线这些实物粒子都可以发生衍射。 海森堡测不准原理 波函数（?）和 Schr?dinger方程 球坐标： 边界条件 薛定谔方程的解 每一组轨道量子数n, l, m 可以确定一个波函数 ψ(n, l, m)(r,?,?)，表示核外电子的一种运动状态， n,l确定R(r) ， l,m确定Y(?,?) ； ?l = 0, 1, 2, 3, 4 ??? 用光谱符号表示为：s, p, d, f ??? 态 ψ(n, l, m)(r, ? , ? ) 的物理意义 1）ψ(n, l, m) (r, ? , ? ) 是描述电子在空间运动状态的数学表达式，波函数也称原子轨道； 2）每一个波函数ψ(n, l, m) (r, ? , ? ) 都对应有一个确定的E(n, l) ，称为轨道能量； 3）|ψ|2 表示核外电子的概率密度，即表征空间某处单位体积内电子出现的概率； 各种状态的径向分布图 波函数角度分布图 波函数角度分布图: p轨道 波函数角度分布图: d轨道 四个量子数n, l, m, ms 的意义--主量子数n 取值：1，2，3，4，····· 轨道离核的远近，有“层”的意义，在确定电子运动的能量时起重要的作用； 氢原子：E=-(z2/n2)13.6 (eV)，多电子原子，电子相互作用，E不仅同n有关，也同原子轨道的形状有关(核电荷数z? 有效核电荷数z*，Slater规则，自学)； n 增加，电子离核平均距离增大。在一个原子内，n相同电子都近似地在同一空间范围内运动，这些原子轨道即是同一电子层内的轨道。 习惯上：n = 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 时，电子层符号分别为：K, L, M, N, O, P, Q。 角量子数l 取值：0，1，2，·····n-1 表示原子轨道或电子云形状，习惯上， l= 0,1,2,3,···分别以符号s, p, d, f, g ??? 表示； 单电子体系：电子能量只与主量子数n 有关。故 Ens = Enp = End = Enf E1s＜E2s＜E3s＜E4s 。 多电子体系：电子能量与量子数n, l 有关。当n相同时，l 越大，轨道能级越高。 例如 ： E4s E4p E4d E4f 磁量子数m 取值：0,?1, ?2,···, ?l 确定原子轨道在空间的取向，每一个取向就相当于一个轨道。 s 轨道：l = 0, m = 0, s 轨道在空间仅一种取向 p 轨道：l = 1, m = 0, ±1, 说明 p 轨道在空间有三种取向,即px、 py,、pz，这些轨道能量相同，称简并轨道，即p 轨道是三重简并轨道； d 轨道：l = 2, m = 0, ±1, ±2, 在空间有五种取向，dxy, dxz, dyz, dx2-y2 , dz2 ，是五重简并轨道； f 轨道：l = 3, m = 0, ±1, ±2, ±3, 说明 f 轨道在空间有七种取向 ，是七重简并轨道； 自旋量子数ms 根据实验事实（氢光谱的精细结构，每根谱线裂分为2条）提出的：n, l, m 相同的电子在核外运动时，具有方向相反的两种运动状态，即有不同的“自旋”角动量，描述电子绕自轴旋转的状态，自旋运动使电子具有类似于微磁体的行为： 核外电子运动的可能状态 电子排布 Pauli 不相容原理 每个原子轨道中最多只能