分析化学课件第一学期第5章-1.ppt

第5章 酸碱平衡和酸碱滴定法 四、活度常数、浓度常数、混合常数 对弱酸 HA＝H+＋A- 1.活度常数 2）若溶液离子强度较高（I在0.1～0.5mol/L之间），最好采用浓度常数或混合常数来计算，在此范围内，常数变化较小，因此常取用I=0.1mol/L的浓度或混合常数进行计算，手册与文献中所列的浓度或混合常数大多是I=0.1mol/L 情况下的常数 六、溶液中的其它相关平衡：物料平衡，电荷平衡， 质子条件式 一、物料平衡，电荷平衡和质子条件 1、物料平衡方程 （MBE）－Material Balance Equation 在一个化学平衡体系中，某一给定物质的总浓度，等于各有关形式平衡浓度之和 例：浓度为c mol/L H3PO4溶液的物料平衡 2.电荷平衡方程（CBE）－Charge Balance Equation 单位体积溶液中阳离子所带正电荷的量（mol）应等于阴离子所带负电荷的量（mol），即电中性原则。 例1 NaCN 水溶液，c mol/L 3、质子平衡（PBE）Proton Balance Equation 反应达到平衡时，酸失去的质子的总的物质的量等于碱得到的质子的总的物质的量 由质子条件，可得到溶液中H＋浓度与有关组分浓度的关系式 例2 写出Na2CO3水溶液的质子条件 零水准 H2O CO32- 例3 写出(NH 4 )2 HPO4 水溶液的质子条件式 零水准 H2O NH 4+ HPO42- 根据物料平衡： 例5 写出浓度为c的HCl水溶液的质子条件式 浓度为c mol·L-1 Na2H2Y 2-溶液的质子条件是 A.[H+] = [OH-] ＋ [HY3-] ＋ [Y4-] －[H3Y-] －[H4Y] －[H5Y+]－[H6Y 2+] B.[H+] = [OH-] ＋ [HY3-] ＋ [H3Y-] ＋ [H4Y] ＋[H5Y+] ＋ [H6Y 2+] ＋ [Y 4-] C.[H+] = [OH-] ＋ [HY3-] ＋ 2[Y4-] －[H3Y-] － 2[H4Y] －3[H5Y+] －4[H6Y2+] D.[H+] = [OH-] ＋ c 答案： C 回顾：质子条件式 例 写出浓度为c的H2SO4水溶液的质子条件 1）δ只与[H＋]和Ka有关，物质种类确定后，只与[H＋]有关，与C及加入形式无关 2）各型体分布分数之和等于1 3）可利用分布分数从总浓度求平衡浓度 练习题 1.在 NH3·H2O溶液中，NH3的分布分数决定于下列因素中的哪一个？ A NH3·H2O的分析浓度 B 平衡浓度[NH3] C 溶液的pH值 D NH3的pKb 答案：C 原因：公式中虽然含有Kb和pH，但对于 NH3·H2O来讲，它在水溶液中的Kb是一个常数，因此，分布分数δNH3仅仅决定于溶液的pH值 ，是溶液酸度的函数。 2、磷酸的pKa1 、pKa2、 pKa3分别为2.12、7.20、12.36，在pH=1.0的磷酸溶液中，磷酸的主要存在形体为： A 磷酸根 B 磷酸一氢根 C 磷酸二氢根 D 磷酸分子 答案：D 1）δ只与[H＋]和Ka有关，物质种类确定后，只与[H＋]有关，与C及加入形式无关 2）各型体分布分数之和等于1 3）可利用分布分数从总浓度求平衡浓度 5.3、溶液中H+浓度的计算 1、强酸强碱溶液 浓度为C的HB的水溶液的PBE为： 例1：计算浓度为1×10-7mol/L HCl溶液的 pH值 解：当C ≤ 10-6 mol/L时，考虑水的离解 2、一元弱酸碱溶液 1） 一元弱酸 浓度为C的一元弱酸HA的水溶液的PBE为 所以 近似式 例2：计算0.01mol/L一氯乙酸（CH2ClCOOH)溶液的 pH值 解：已知C=0.01mol/L