无机及分析化学第二十章吸光光度法.ppt

20.1 概 述 二、特点 表9-1 物质颜色与吸收光颜色的互补关系 3、吸收曲线 吸收曲线的讨论（1）： 吸收曲线的讨论（2）： 三、透射度T 摩尔吸收系数κ的讨论： 20.2.3 偏离比尔定律的原因 基本部件： 2. 单色器 3. 样品室 4. 检测系统 (3) 光电二极管阵列 20.4 显色反应与条件的选择 显色剂： 20.4.2 显色反应条件的选择 20.5 分光光度法仪器测量误差 及其消除 20.5.2 光度计读数范围的选择 20.6 吸光光度法的应用 20.6.2 高含量组分的测定──示差法 示差法为什么能较准确地测定高浓度组分呢？ 20.6.3 光度滴定 20.6.4 酸碱离解常数的测定 20.6.5 配合物组成的测定 普通光度法: cs: Ts = 10%， cx : Tx=5%， 示差法: cs : Ts =100%， cx : Tr=50%， 透射比读数标尺扩大了十倍。读数落入适宜读数范围内，提高了测量的准确度。 滴定终点灵敏，并可克服目视滴定法中的干扰。 终点由直线外推法得到，可用于平衡常数较小的滴定反应。 光度测量用来确定滴定终点。 20.3.2 分光光度计 （动画） 光源 单色器 样品室 检测器 显示 1. 光源 在整个紫外光区或可见光谱区可以发射连续光谱，具有足够的辐射强度、较好的稳定性、较长的使用寿命。 可见光区：钨灯作光源，其辐射波长范围在320～2500nm。 紫外区：氢、氘灯。发射180～375 nm的连续光谱。 将光源发射的复合光分解成单色光并可从中选出一任意波长单色光的光学系统。 ①入射狭缝：光源的光由此进入单色器； ②准光装置：透镜或返射镜使入射光成为平行光束； ③色散元件：将复合光分解成单色光;（棱镜或光栅） 分光光度计内部光的传播途径 样品室放置各种类型的吸收池（比色皿）和相应的池架附件。吸收池主要用来盛放被测定的试液。 在紫外区须采用石英池，可见区一般用玻璃池。 将光信号转换成电信号来进行测量。 对测定波长范围内的光有快速、灵敏的响应， 产生的光电流应与照射于检测器上的光强度成正比。 (1) 光电管 （2）硒光电池 电容器再次充电的电量与每个二极管检测到的光子数目成正比，而光子数又与光强成正比。通过测量整个波长范围内光强的变化就可得到吸收光谱。 电容器 充电 电容器 放电 光照射 再次充电 测量周期 5、读数显示器 把经过放大的信号以适当的形式记录下来。 在光度分析中，一般是选适当的试剂，将待测离子转化为有色化合物进行测定。此反应称为显色反应。 例如：钢中微量锰的测定。 2Mn2 + +5S2O82－+8 H2O =2MnO4－ + 10SO42－+ 16H+ （525 nm） 例如：水中微量铁的测定。 Fe2+ +3phen = Fe(phen)32+ （508 nm） 1、选择性好 显色剂只与一个或少数几个组分显色，干扰少。 2、灵敏度高 即摩尔吸光系数要大，一般要为104 ~ 105，利于微量组分的测定，但要注意选择性。 3、有色化合物的组成恒定。 4、反衬度大△? 60 nm。 5、反应条件易控制。 20.4.1 对显色反应的要求 无机显色剂：硫氰酸盐、钼酸铵等。 有机显色剂：种类繁多。 大多数有机显色剂与金属离子生成稳定的具有特征颜色的螯合物，具有以下特征： ①灵敏度高，其摩尔吸光系数＞104。 ②金属螯合物稳定。 ③专属性强。 ④难溶于水，但可被萃取到有机溶剂中，可发展萃取光度法。 偶氮类显色剂：性质稳定、显色反应灵敏度高、选择性好、对比度大，应用最广泛。偶氮胂III、PAR等。 三苯甲烷类：铬天青S、二甲酚橙等。 1.显色剂用量 吸光度A与显色剂用量cR的关系会出现如图所示的几种情况。选择曲线变化平坦处。 （1）对金属离子的影响 （2）对显色剂浓度的影响 （3）影响配合物组成 （4）配合物的稳定性的影响 （5）影响显色剂的颜色 2.反应体系的酸度 M + L =