有机化学开链烃-烷烃alkane.ppt

* * 烯烃的物理性质 在常温下，C2-C4的烯烃为气体，C5-C16的为液体，C17以上 为固体。沸点、熔点、比重都随分子量的增加而上升，比重都 小于1，都是无色物质，溶于有机溶剂，不溶于水。 沸点： 3.7℃ 0.88 ℃ 熔点： -138.9 ℃ -105.6 ℃ * * 顺、反异构体之间差别最大的物理性质是偶极矩，反式异 构体的偶极矩较顺式小，或等于零，由于反式异构体中两个基 团和双键碳相结合的键，方向相反可以抵消，而顺式中则不能。 在顺、反异构体中，顺式异构体因为极性较大，沸点通常较反式高。它们的对称性较低，较难填入晶格，故熔点较低。 * * 烯烃的化学性质 一、催化氢化 常用的催化剂：铂黑（Pt）,钯粉（Pb）,Raney Ni 1.原理：烯烃与氢加成反应需要很高的活化能，加入催化剂后，可以降低反应的活化能，使反应容易进行。 * * ①催化剂的作用：降低烯烃加氢的活化能。 ②可能机理：烯烃和一分子氢被吸附在催化剂表面， 并释放出能量。能量的释放减弱了烯烃π键和氢分子的 σ键，从而促使两个新的碳氢键形成，烷烃自催化剂表面 解吸附，再吸附新的反应物分子，加氢反应是在碳碳双键的同侧进行。 * * 二、亲电加成 (1)加卤素 烯烃容易与氯,溴发生加成反应.碘一般不与烯烃反应.氟与 烯烃反应太剧烈,往往得到碳链断裂的各种产物. 烯烃与溴作用,通常以CCl4为溶剂,在室温下进行。 Br CH3CH=CH2 + Br2 ? CH3-CH-CH2 Br 注:溴的 CCl4 溶液为黄色,它与烯烃加成后形成二溴化物即转变为无色.褪色反应很迅速,是检验碳碳双键是否存在的一个特征反应。 * * 反应历程 对称结构 环状溴鎓离子 无重排产物 * * （2）加卤化氢: C=C + H-X ? -C-C- (? sp2) H X (?sp3) HX=HCl,HBr,HI 烯烃 卤烷 加成反应历程 第一步: -C=C- + H?+ ?X ? - ? -C-C- + X- 生成碳正离子 H 第二步:碳正离子迅速与 X- 结合生成卤烷. -C-C- + X- ? -C-C- H H X + + * * 碳正离子的结构和稳定性-- 马尔科夫尼科夫--Markovnikov CH3 CH3 CH3 2 C=CH2 + 2HCl ? C-CH3 + CH-CH2Cl CH3 CH3 Cl CH3 2-甲基丙烯 --卤化氢与不对称烯烃加成时,可以得到两种不同的产物,但其中之一为主.即加成时以H原子加到含氢较多的双键C原子上,而卤素原子加到含氢较少或不含氢的双键碳原子上的那种产物为主. 马尔科夫尼科夫规律 为主 马尔科夫尼科夫规律 * * 反应历程（机理） 第一步:生成的碳正离子是活泼中间体 例如:2-甲基丙烯与HBr的加成机