物理化学c2热力学第二定律03.ppt

第三章 热力学第二定律 1.自发过程举例 2. 自发变化的共同特征 3. 热力学第二定律 §3.2 卡诺循环（Carnot cycle） §3.2 卡诺循环（Carnot cycle） §3.2 卡诺循环（Carnot cycle） §3.2 卡诺循环（Carnot cycle） §3.2 卡诺循环（Carnot cycle） §3.2 卡诺循环（Carnot cycle） §3.2卡诺循环（Carnot cycle） §3.3 熵，熵增原理 1.卡诺定理 2.熵 2.熵 2.熵 2.熵 3.熵的物理意义 4.克劳修斯不等式 5.熵判据——熵增原理 5.熵判据——熵增原理 §3.4 单纯pVT变化熵变的计算 3. 气体恒容变温、恒压变温过程熵变的计算 例题：3.4.1 4. 理想气体pVT变化过程熵变的计算 4. 理想气体pVT变化过程熵变的计算 4. 理想气体pVT变化过程熵变的计算 4. 理想气体pVT变化过程熵变的计算 例题1 例题2 1. 可逆相变在相平衡压力p 和温度T 下 例题 例题 例题 例题 1. 能斯特热定理（Nernst heat theorem) 1. 能斯特热定理（Nernst heat theorem) 2. 热力学第三定律 3. 规定熵和标准熵 3. 规定熵和标准熵 3. 规定熵和标准熵 3. 规定熵和标准熵 例3.6.1 4. 标准摩尔反应熵的计算 例题 5. 标准摩尔反应熵随温度的变化 1. 亥姆霍兹函数 1. 亥姆霍兹函数 1. 亥姆霍兹函数 2. 吉布斯函数 2. 吉布斯函数 2. 吉布斯函数 3.对A判据和G判据的说明 吉布斯自由能的含义应该是： (A)是体系能对外做非体积功的能量 ； (B)是在可逆条件下体系能对外做非体积功的能量 ； (C)是恒温恒压可逆条件下体系能对外做非体积功的能量； (D)按定义理解 G = H -TS 。 3.对A判据和G判据的说明 由于 ，所以应得出下述哪个结论？ （A）恒温恒压下自由能的降低量可以量度封闭体系做非体积功的能力； （B）因为做功多少是途径的函数，所以自由能的降低量随途径不同而异； （C）只做体积功时，体系的自由能就不会降低。 3.对A判据和G判据的说明 常温常压下，金刚石→石的 ，说明石墨更稳定。哪么为什么金刚石在自然界也能长期存在？ 因为 2H2O →2 H2+O2的 ，所以该反应一定不能进行。对吗？ 4. 恒温过程?A和?G的计算 4. 恒温过程?A和?G的计算 4. 恒温过程?A和?G的计算 4. 恒温过程?A和?G的计算 4. 恒温过程?A和?G的计算 4. 恒温过程?A和?G的计算 4. 恒温过程?A和?G的计算 例题 例题 4. 恒温过程?A和?G的计算 5. 变化的方向和平衡条件 1、熵判据 对于绝热体系或隔离体系，自发变化总朝熵增加的方向进行 2、亥姆霍兹函数判据 dAT,V ≤ 0 ( 不可逆，= 可逆） 在恒温恒容且非体积功为零的条件下，自发变化的方向总是朝亥姆霍兹函数 A 减少的方向。 3、吉布斯函数判据 dGT,p≤ 0 ( 不可逆，= 可逆） 在恒温恒压且非体积功为零的条件下，自发变化的方向总是朝吉布斯函数 G 减少的方向， §3.8 热力学基本方程 1. 热力学基本方程 1. 热力学基本方程 1. 热力学基本方程 1. 热力学基本方程 五个热力学函数 H U A G S 之间的关系 2. 由基本方程计算纯物质pVT变化的?A, ?G 2. 由基本方程计算纯物质pVT变化的?A, ?G 2. 由基本方程计算纯物质pVT变化的?A, ?G 2. 由基本方程计算纯物质pVT变化的?A, ?G 2. 由基本方程计算纯物质pVT变化的?A, ?G 1. 克拉佩龙方程 1. 克拉佩龙方程 1. 克拉佩龙方程 2. 固-液平衡，固-固平衡积分式 2. 固-液平衡，固-固平衡积分式 3. 液-气、固-气平衡的蒸气压方程—克-克方程 §3.10 吉布斯-亥姆霍兹方程 1. 吉布斯-亥姆霍兹方程 1. 吉布斯-亥姆霍兹方程 本章学习要求 1．了解一切自发过程的共同特征，明确热力学第二定律的意义。 2．明确从卡诺原理到熵函数引出的逻辑性，从而理解克劳修斯不等式的重要性。 3．熟记并理解热力学函数S、A、G 的定义与各热力学函数间的关系。 4．明确每一热力学函数只是在各自的特定条件下才能作为过程进行方向与限度的判据，熟练△S 与△G的计算与应用。 5．热力学第三定律只作一般性了解。 例题：101325Pa下将一盛有100℃、1mol水的密闭玻璃球