物理化学第六章相平衡72.ppt

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物理化学第六章相平衡72

§6.1 相 律 1.1 基本概念 气体--均为一相 液体--视互溶情况 固体--一般相数等于物种数(固溶体除外) S=5 (Na+ 、Cl -、H + 、OH - 、 H2O) 1.2 相律公式 (2)硫的相图 (2) 步冷过程分析和共晶体结构 7.3 溶解度法 §6.8 生成化合物的二组分凝聚系统相图 8.1 生成稳定化合物系统 §6.9 二组分固态互溶系统液-固平衡相图 9.1 固态完全互溶系统 (4) 应用—区域熔炼 (5)其它相图 9.2 固态部分互溶系统 (1) 系统有一低共熔点 水-三乙基胺系统:具有低临界会溶点或低会溶点。 水-烟碱系统:具有封闭的溶解度曲线,有两个会溶点高会溶点和低会溶点。 乙醚与水组成的双液系,在它们能以液相存在的温度区间内,一直是彼此部分互溶,不具有会溶温度。 (3) 升温过程分析与杠杆规则应用 一定温度下,共轭溶液气-液-液三相平衡时: F = C – P + 1= 2 – 3 + 1 = 0, 说明此时平衡共存的三个相的组成及系统的饱和蒸气压均保持不变。 系统的压力既为这一液层的饱和蒸气压,又为另一层的饱和蒸气压。 g l1 l2 6.2 共轭溶液的饱和蒸气压 图中各点、线、面的含义: 三相线上自由度数:P=3, F=2-3+1= 0 三相线上:温度不变----水平线;组成不变----三个相点固定 6.3 部分互溶系统的温度-组成图 (1) 气相组成介于两液相组成之间的温度---组成图 共轭溶液三相平衡共存时,对应的温度称为共轭溶液的共沸温度,共沸温度低于两纯组分的沸点。 增加压力,根据克-克方程,两液体的沸点及共沸温度均升高,相当于上图的上半部向上适当移动,若压力足够大,则不论系统的组成如何,其泡点均高于会溶温度。 降低压力,会怎样? 这类相图可以看作是液液平衡线与最大正偏差气液平衡曲线相交的结果 (2)气相组成位于两液相同一侧的温度-组成图 共轭溶液沸腾时,气相组成在两液相组成的同一侧,共轭溶液的共沸温度位于两纯组分的沸点之间。 这类相图可以看作是液液平衡线与一般正偏差气液平衡曲线相交的结果 加热过程分析: 三相共存下加热时,状态为L1的液相按线段L1L2和GL1的比例转变为状态为G的气相和状态为L2的另一液相,即发生: 6.4 完全不互溶系统的温度-组成图 当两种液体的性质相差较大时,可认为两种液体完全不互溶。 某一温度下 ,当系统的蒸气压p 等于外压时,两液体同时沸腾,这一温度称为共沸点。 在同样的外压下,两液体的共沸点低于两纯液体各自的沸点 。 恒压下,三相共存时: F = C – P + 1= 2 – 3 + 1 = 0 , 说明共沸点为定值。 系统的蒸气压应为两种纯液体的饱和蒸气压之和: §6.7 二组分固态不互溶系统 液-固平衡相图 7.1 相图分析 (1)读图 忽略压力的影响 F = C -P +1 图中各点、线、面的含义: S1LS2:三相线,F = 0 低共熔点L (三相点): 液相能够存在的最低温度,也是固相A和固相B能够同时熔化的最低温度。 该两相固体混合物称为低共熔混合物。 (2) a→e系统冷却过程相态变化分析 l →A(s)+l →A(s)+B(s)+l → A(s)+B(s) 7.2 热分析法 绘制凝聚系统相图的方法主要有热分析法和溶解度法。 ★ 热分析法:根据系统在冷却过程中温度-时间曲线上的变化来判断相变化的发生。 ★ 基本原理:二组分体系C =2,指定压力不变。 F=C-P+1=3-P P=1, F=2 双变量系统 P=2, F=1 单变量系统 P=3, F=0 无变量系统 首先将二组分体系加热熔化,记录冷却过程中温度随时间的变化曲线,即步冷曲线(cooling curve)。 当体系有新相凝聚,放出相变热,步冷曲线的斜率改变,F =1,出现转折点; F =0,出现水平线段。 据此在 T-x 图上标出对应的位置,得到低共熔 T-x 图。 (1) 绘制步冷曲线,根据步冷曲线绘制相图 Cd-Bi二元相图的绘制 a. 首先标出纯Bi和纯Cd的熔点 b. 作含20?Cd,80?Bi的步冷曲线。 c. 作含40?Cd,60?Bi的步冷曲线 ★ 将A,C,E点连接,得到Bi(s)与熔液两相共存的液相组成线; ★ 将H,

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