物理化学第十二章finished.ppt

第十二章 界面现象 12.1 界面性质研究的内容和方法 12.2 表面吉布斯自由能和表面张力 12.3 弯曲表面下的附加压力和蒸气压 12.4 液- 固界面现象 12.5 溶液界面性质及表面活性剂 12.6 固体表面的吸附 12.7 多相催化反应动力学 12.8 例题及其解析 表面和界面(surface and interface) 表面和界面(surface and interface) 表面和界面(surface and interface) 表面和界面(surface and interface) 表面和界面(surface and interface) 12.3 弯曲表面下的附加压力 弯曲表面下的附加压力 杨-拉普拉斯公式 Young-Laplace特殊式的推导 Young-Laplace特殊式的推导 表面张力实验示意图 毛细上升 毛细下降 浸湿 铺展润湿 沾湿 下面讨论公式的两种极限情况： (i)当压力很低或吸附较弱时，bp1，得 θ＝bp 即覆盖度与压力成正比，它说明了图中的开始直线段。 θ＝1 (ii)当压力很高或吸附较弱时，bp1，得 说明表面已全部被覆盖，吸附达到饱和状态，吸附量达最大值，图中水平线段就反映了这种情况。 5.BET多分子层吸附定温式 布尤瑙尔(Brunauer)、爱梅特(Emmett)和特勒尔(Teller)三人在兰缪尔单分子层吸附理论基础上提出多分子层吸附理论，简称BET理论。 该理论假设如下： 固体表面是均匀的； 吸附靠分子间力，吸附可以是多分子层的(见图7-21) 被吸附的气体分子间无相互作用力； 吸附与脱附建立起动态平衡。 图12-21 多分子层吸附示意图 由BET理论导出的结果是： （12-33） 此式称为BET多分子层吸附定温式。 V—T、p下质量为m的吸附剂吸附达平衡时吸附气体的体积； Vm—T、p下质量为m的吸附剂盖满一层时吸附气体的体积； p*—被吸附气体在温度T时成为液体的饱和蒸气压； C—与吸附第一层气体的吸附热及该气体的液化热有关的常数。 对于在一定温度T指定的吸附系统，C和Vm皆为常数。由式 (12-33）可见，若以 对 作图应得一直线，其 解得 (12-34) （12-35） L——阿佛加得罗常量； m——吸附剂的质量； Vn(STP)——STP下气体的摩尔体积(22.414×10-3m3mol-1)； Vm (STP)——质量为 m 的吸附剂在T，p下吸满一层时气体的体积， 并换算成STP下的体积； σ——每个吸附分子所占的面积。 测定时，常用的吸附质是N2，其截面积σ＝16.2×10-20m2。 由所得的 V? 可算出单位质量的固体表面铺满单分子层时所需的分子个数。若已知每个分子所占的面积，则可算出固体的质量表面。公式如下： 1. 多相催化反应的基本步骤 12.7 多相催化反应动力学 (i)反应物由体相扩散到固体表面； (ii)反应物在表面上被吸附； (iii)反应物进行表面化学反应； (iV)产物从表面脱附； (V)产物扩散离开表面。 多相催化反应包括以下五个基本步骤： 例 题 及 其 解 析 12.1 液体表面的热力学性质 12.2 吸附与多相催化 12-1-1 20 ℃时汞的表面张力? =4.85×10 -1 N·m -1 ，若在此温度及101.325 kPa 时，将半径r1 = 1 mm的汞滴分散成半径为 r2 =10-5 mm 的微小液滴时，请计算环境所做的最小功。 解：因为T，p 恒定，所以?为常数，环境所做的最小功为可逆过程 表面功W’， 设：A1，A2分别为汞滴分散前后的总面积，N为分散后的汞的滴数，则： =0.609 所以， 12-1-2 泡压法测定丁醇水溶液的表面张力。20℃实测最大泡压力为0.4217 kPa，20℃时测的水的最大泡压力为0.5472 kPa，已知20℃时水的表面张力为 72.75×10 -3 N·m -1，请计算丁醇溶液的表面张力。 解：设?p1，?p2，?1，?2 分别为丁醇溶液及水的最大泡压力与表面张力。 （1） （2） 根据拉普拉斯公式及泡压法的原理可知： 因为实验使用同一根毛细管，r 为定值，联立式（1）和式（2）得： =56.1N·m-1 12-1-3 25 ℃半径为1 ?m的水滴与蒸气达到平衡，试求水滴的内外压力差及水滴的饱和蒸气压。已知25 ℃时水的表面张力为71.97×10 -3 N·m -1 ，体积质量(密度)为0.9971 g·cm - 3，蒸气压为 3.168 kPa, 摩尔质量为18.02 g·mol -1。 解：