物理化学胡英配套课件第7章界面化学4.ppt

The emergence of modern surface chemistry Nitrogen atoms on a (100) surface of iron The progression of production of NH3 From artificial fertilizers to clean exhaust Nanoscience Energy Applications: Catalysis 本章总结 将热力学扩展应用于界面平衡。 热力学基本方程 平衡条件 本章总结 重要界面现象及描述的方程 界面平衡特性 固体表面的吸附理论及应用 表面活性剂 * */39 * */39 i.e. N2+H2=NH3 8.6 固体表面上的吸附作用 固体表面 吸附作用(adsorption) 吸附大小的描述 Langmüir吸附等温理论 BET吸附等温理论 其他吸附等温理论 (1916年) 吸附热与吸附发生的位置无关。均匀表面包含一定量的吸附位置，每个吸附位置只能吸附一个分子。 1) 均匀表面； 2) 单分子层吸附； 3) 吸附质无分子间作用力。 S: 总面积 S1: 被分子覆盖的面积 Degree of coverage 覆盖度 吸附平衡 动力学推导 吸附系数，与吸附热有关 具有直线关系 Langmuir公式及其直线形式 低压 ，bp 1, 高压 ，bp 1, 单分子层饱和吸附量 Langmüir吸附等温式 Langmüir吸附等温式解释吸附等温线（I） 用活性炭吸附CHCl3时,0℃时最大吸附量(盖满一层)为98.8dm3 kg-1。已知该温度下CHCl3的分压为1.34×103Pa时的平衡吸附量为82.5dm3*kg-1 ，试计算：Langmüir吸附等温式中的常数 b. 例题 [固体对气体的吸附] 解：设V和V∞分别为0℃时，平衡吸附和覆盖满一层时气体的体积，则 L:Avogadro常数； m:固体重量； Am: 气体分子的截面积 对于单分子层吸附，可以由下式估计： 食用硅胶孔径约为8-10nm，比表面积300-500m2/g 例如： 固体吸附剂的比表面积 氢气在不同金属表面的吸附 Langmüir 等温吸附遇到的问题 吸附热与覆盖程度有关，因此吸附剂的表面并不均匀，某些位置要更加活泼。 Langmüir等温吸附理论只适用于第一种类型。化学吸附多属于单分子层吸附。 BET等温吸附理论 其他等温吸附半经验模型 Freundilich吸附等温式 直线化 Freundlich 吸附等温关系式适用于中压阶段，n和k是经验常数，无物理意义。并且，该关系式还适用于固体自溶液中的吸附规律。 其他等温吸附半经验模型 Freundilich吸附等温式 小结 吸附量与温度、压力的关系（各种吸附曲线）； Langmüir吸附等温理论（了解基本假设、意义、使用条件；掌握等温方程运用） Large dispersion Remarkable surface properties Oil refinement: zeolites are nanoporous (pores 3 – 10 ?) crystalline solids with well-defined structures (“molecular sieves”) used in oil refinement – increases gasoline yield from each barrel of crude oil by 50%. Porous zeolite structure