物理化学课件及考试习题试卷答案第五章化学平衡.ppt

P188 习题5-7 银可能受H2S(g)腐蚀而发生下面反应： H2S(g)+2Ag(s)= Ag2S(s)+H2(g)。 今在25℃和1.01325×105Pa下，将Ag放在等体积的H2和H2S 组成的混合气中，问能否发生上面的反应。已知25℃时H2S(g) 和Ag2S(s)的标准摩尔生成吉布斯函数分别为－33.56kJ·mol-1和 －40.26kJ·mol-1。 解：反应的吉布斯函数变化为： 代入已知数据，并注意到稳定单质的标准摩尔生成吉布斯 函数为零，可得： =－7.31kJ·mol-1 根据化学反应的等温方程式：ΔrGm=ΔrGm? +RTlnJP 由题给条件有：JP=p(H2)／p(H2S)=1 故有：ΔrGm=ΔrGm?0 故能发生反应。 由平衡时： P174 讨论： 范氏定积分： 范氏不定积分： 通过式： 求法 通过相关反应的 由： 得： 带入范式积分： 上式同乘以-RT： 由已知T1 热力学数据 分析： 由： 解： 法2： 代入数据得： 法1： 法1： 法2： 根据已计算的热力学数据 若气体总压为p，任一反应组分的分压pB=yBp 温度T的影响 讨论： 0=ΣvBB * * 目 录 5-0 引言 5-1 化学反应的吉布斯函数变化 5-2 等温方程及标准平衡常数 5-3 平衡常数的测定及平衡组成的计算 5-4 标准摩尔反应吉布斯函数的计算 5-5 温度对标准平衡常数的影响 5-6 影响理气反应平衡的其他因素 目 录 5-8 真实气体反应的化学平衡 5-9 混合物及溶液中的化学平衡 5-7 同时反应平衡组成的计算 ●习题选讲 * 　　化工生产及与应用有关的化学研究中，人们最关心的问题莫过于化学反应的方向及反应平衡时的转化率，因为它关系到在一定条件下，反应能否按所希望的方向进行、最终能得到多少产物，反应的经济效益如何。在化学发展史上，这一问题曾经长期困扰着人们，而从理论上彻底阐明这一原理的是美国化学家吉布斯。在十九世纪的五、六十年代，热力学仅处于热机效率的研究阶段，而化学还基本上是一门经验科学。是吉布斯在1874年提出了化学势的概念，并用它来处理多组分多相系统的物质平衡??化学平衡和相平衡问题，进而从理论上根本解决了这一难题，并因此打破了物理与化学两大学科的界限，为物理化学这一理论化学学科的建立奠定了基础。吉布斯在热力学发展史和化学发展史上做出了巨大贡献，可以说是他将热力学引入了化学，使热力学在化学中焕发了强有力的生命力，同时使化学成为一门有理论指导的科学。 0=ΣvBB 某T,p,W’=0 ： 定义 A=-△rGm 化学反应亲和势（简称亲和势） 恒温、恒压，W’=0： A0，反应自发 A=0，反应达平衡 A0，反应不可能，逆过程自发 亲和势为恒温、恒压，W’=0条件下： 化学反应过程的推动力 A=-△rGm 对任一反应ΣvBB=0 ，T、p下例： 由： 化学反应在温度T下的 标准摩尔吉布斯函数 即： 对理想气体有： 当反应达平衡：则 令： 标准压力商 (Van’t Hoff) 由判据： 标准平衡常数 如：用骤冷、稀释等法停止反应。 包括 ●标准平衡常数的计算： P192例 3）平衡常数的其它表示 压力变化不大 （T不变）： ：反应系统中气体物质B(g)的分压 同样： 注： P198：例 P163 例5-2 分析 （实际工业生产转化率平衡转化率; 产率 转化率） P171-172，例5-6、5-7分析 1. 平衡组成的计算 当分解压为标准压力时对应的温度称为分解温度 例2:NH4HS（s）=NH3 （g） +H2S （g） p分解= p（ NH3 ）+ p（ H2S ） 例1:CaCO3（s）=CaO（s） +CO2 （g） p分解= p（ CO2 ） P173,例8 分析 T、p下： 理气 * *