物理化学课件董元彦第四版第3章相平衡.ppt

第三章 相平衡 Phase Equilibrium 相(Phase) ---- 平衡体系中物理性质和化学性质完全均匀的部分. 对气体混合物, P = 1 (但半透膜两边的气体各为一相) 对液体混合物, 视其互溶程度可分为一相、两相或多相平衡。 对固体混合物，有以下几种情况： 如果不同种固体达到分子状态的分散，即形成固熔体(固态溶液), 则该固体混合物只是一相。 相同物质组成的不同晶型的固态混合物属于不同相. 除此以外, 不管固体研磨得多么细, 体系中含多少种固体物质就有多少相. 二. 物种数 ( S ) 和组分数 ( C ) 物种数---- 体系中所含的化学物质数 注意: 不同聚集态的同一种化学物质只能算一个物种 . 例如: * 水和水蒸气的平衡体系 S = 1 , P = 2 * NaCl 水溶液 S = 2 , P = 1 或 S = 3， p = 1 * NaCl过饱和水溶液 S = 2 , P = 2 * CaCO3 ( s ) ==== CaO ( s ) + CO2 ( g ) S = 3, P = 3 * NH4Cl ( s ) ==== NH3 ( g ) + HCl (g ) S = 3 , P = 2 2）组分数---- 足以确定平衡体系中所有各相组成  所需要的最少数目的独立物质数 C = S – R – R′ R --- 体系中独立的化学平衡数 (可以是化学反应、电离平衡、酸碱平衡、 沉淀溶解平衡、配位平衡, 但不包括相平衡 ). * 水和水蒸气的平衡体系 S = 1 , C = 1 * NaCl 水溶液 S = 2 , C = 2 – 0 - 0 = 2 S = 3 (Na+ 、Cl- 、H2O )， R = 0 , R′= 1 ( 溶液是电中性的, CNa+ = CCl- ) C = 3 – 0 – 1 = 2 S = 5 (Na+ 、Cl- 、H2O 、 H+ 、OH- )， R = 1 ( H2O ==== H+ + OH- ) R′= 2 ( CNa+ = CCl- ; CH+ = COH- CNa+ + CH+ = COH- + CCl- , 三个等式只有两个是独立的) C = 5 – 1 – 2 = 2 例题2 试确定在 H2 (g) + I2 (g) ==== 2HI (g) 的平衡体系中的组分数. 1. 反应前只有HI . 反应前有等物质的量的H2 (g) 和 I2 (g) . 反应前有任意量的 H2 (g) , I2 (g) 和 HI (g) 解: 1. S = 3 , R = 1 , R′ = 1 , C = 1 2. S = 3 , R = 1 , R′ = 1 , C = 1 3. S = 3 , R = 1 , R′ = 0 , C = 2 例题3 将 C (s) 、O2 (g) 、CO (g) 、CO2 (g) 放入密闭容器内， 计算该平衡体系的组分数 1. 低温时, 不发生化学反应 ; 2. 高温时, 存在下列化学反应 ???????? a) C (s) + 0.5O2 (g) ==== CO (g) ?????????b) C (s) + O2 (g) ==== CO2 (g) ??????? c) CO (s) + 0.5O2 (g) ==== CO2 (g) ??????? d) C (s) + CO2 (g) ==== 2CO (g) 三. 自由度 ( f ) (degree of freedom) 定义: 在不引起旧相消失和新相形成的条件下, 可以在一定范围内独立变动的因素。(即确定平衡体系的状态所必需的独立强度变量数)。 四. 相律 f = C – P + 2 * 式中 “2” 指的是温度和压力 * 定温过程或定压过程 f* = C – P + 1 * 定温和定压过程 f* = C – P f* ---- 条件自