物化第五版下学期复习2010年12月周山化.ppt

第七章 化学动力学  总结、习题 一、基本概念 研究各种因素对反应速率影响的规律： 宏观动力学：浓度、温度、压力等宏观变量对基元反应和复合反应速率的影响。 （1）浓度的影响：0, 1, 2, n 级反应规律～速率系数、反应级数 （2）温度的影响：阿仑尼乌斯方程～活化能、指前因子 （3）催化剂和光等的影响 第十二章 独立子系统的统计热力学归纳 第十六章 电解质溶液总结、习题 接触角 与 之间的夹角（内含液体） 。 (六)接触角与杨氏方程(用于判断液液和液固的润湿或不润湿问题） 平衡时， 杨氏方程 适用条件： (a)黏附润湿 (b) 不润湿 吸附系数 b 和 (单分子层饱和吸附量)是吸附系统的特性参数，b 的单位是[压力]-1，则 bp 无单位。 兰缪尔吸附等温式的直线化形式 兰谬尔吸附等温式适用于单分子层吸附。 (七)兰缪尔吸附等温式（用于气固和液固吸附） 覆盖率 例：293 K时，苯蒸气凝结成雾，其液滴半径为 ，求液滴界面内外的压力差，并计算液滴饱和蒸气压比平面液体饱和蒸气压增加的百分率。已知293 K时液体苯的密度为 ，表面张力 注：拉普拉斯方程和开尔文方程的应用 解： 例. 20℃时，将10g水分散成半径为10-9m的微小液滴。已知水的密度为998.3kgm-3，表面张力为72.75×10-3N.m-1，水分子的半径为1.2×10-10m。试求： 分散液滴的总表面积； 恒温恒压分散过程所需最小功； 估计一个液滴表面上的分子数。 解：（1） （2） (3) 例：已知27℃时水的饱和蒸气压为4.185 kPa，密度为 ，表面张力为 ，摩尔质量为18.02 。 (1) 求27℃时半径为10-6m的水滴的饱和蒸气压。 (2) 求27℃时能在毛细管中凝结为半径为10-6m凹面液体水的最低水蒸气压力。 (3) 以上(1)和(2)计算结果不同的原因是什么？ 注：开尔文方程的应用 解：(1) 对于微小液滴 (2) 对于毛细管中凹面液体 (3) 凸面液体的 ，凹面液体的 ，是因为前者液体的压力大于平面液体的压力，后者液体的压力小于平面液体的压力。恒温下液体压力越大，化学势越大，蒸气压也越大，反之，液体压力越小，蒸气压也越小。因此弯曲液面对液体饱和蒸气压的影响，其实质是液体压力对液体饱和蒸气压的影响。这是(1)和(2)计算结果不同的原因。 例：293K时，将半径为1cm的球状液体水分散成半径为1×10-8m的液滴。已知293K时，水的表面张力 ，摩尔质量 ，密度 。273K时，水的饱和蒸气压为610.5Pa，设在273~293K内，水的摩尔蒸发焓不随温度而变，为 。问： (1)需消耗的最小功为多少？表面吉布斯能增加多少？ (2)半径为1×10-8m的水滴界面内外的压力差为多少？ (3)293K时，半径为1×10-8m的水滴的饱和蒸气压是多少？ 注：拉普拉斯方程和开尔文方程的应用 解：(1) 设球状液体水的半径为R，小水滴半径为 r，所消耗的最小功即为可逆界面功 由可逆性判据可知，恒温恒压可逆过程系统吉布斯函数的变化值等于可逆界面功，所以 (2) ， 293K时， ， ， 注： 等于系统铺展前的初态的界面张力之和（包括 ，由于乙醇液滴的面积和汞表面的面积As 相比可忽略，则 可忽略）减去铺展后的界面张力之和（包括 ） 解：(1) 故能铺展。 例：已知293 K时乙醇的表面张力为 ，汞的表面张力为