物理化学：热力学基本定律、表面现象、化学动力学.ppt

物理化学 绪论 1.1 热力学基本概念 一、系统和环境 系统（system）：热力学研究的对象 环境（surrounding）:与系统通过物理界面（或假想的界面）相隔开并与系统密切相关的周围部分。 三、内能、热和功 1、内能：U、也叫热力学能，是系统内部所储存的总能量，分子、原子、电子运动的动能，以及所有相互作用的势能的能量总和。 2、热：Q、由于系统与环境之间的温度差的寻在而引起的能量的传递形式，Q＞0表示环境向系统放热，Q＜0表示环境从系统吸热。 3、功：W、系统与环境间的压力差或其他力的存在而引起的能量传递形式。 ①膨胀功 ②非膨胀功 1.2、 热力学第一定律 经典表述： 1、第一类永动机永远不能被制造 2、在孤立的系统中能量保持不变 公式： U2-U1= Q + W △U= Q + W 适用条件：在封闭系统中 1.3、恒容热、恒压热 一、恒容热Qv 条件：①在封闭系统中②非体积功为零③恒容 二、恒压热 三、恒压热和焓 四、理想气体的内能与焓 1.4 、热容 一、恒容热容与恒压热容 ①、热容（heat capacity ）定义：对于稳定的热力学均相封闭系统，升高单位热力学温度时吸收的热为系统的热容，用符号C表示，即 ③、热容比（ratio of the heat capacities） 二、理想气体热容 1.5、可逆过程与膨胀功 一、可逆过程 定义：设系统由始态A变到终态B,环境由始态A1变到终态B1，加入能设想过程L，使系统和环境都恢复原状态，则过程L为可逆过程，反之，若不能完全恢复原状态，则过程L为不可逆过程。 特点：①、阻力与动力相差无穷小量 ②、经可逆过程完成的以循环，系统与环境无功和热的交换 ③、可逆过程，膨胀时，系统对环境做最大功，压缩时，环境对系统系统做最小功 几种压缩过程 1.6、化学反应热效应 一、计量方程和化学反应进度(Extent of reaction) aA + bB = cC + dD 1.7、盖斯定律 一、盖斯定律 表述：一个化学反应，不管是几步完成，反应总的标准摩尔焓变是不变的。 1.8、各种反应热效应 一、B的标准摩尔生成焓 　思考 　为什么说稳定单质的标准摩尔生成焓为零? 　　回答：在标准压力P0下，在进行反应的温度时，由最稳定的单质合成标准状态下1mol物质的焓变（或反应热），称为该化合物的标准摩尔生成焓。 　　根据定义，由稳定单质生成稳定单质，也就是由自己生成自己，没有发生变化，所以焓变为0，因此稳定单质的标准摩尔生成焓为零。 二、燃烧焓 定义：标准摩尔燃烧焓是指在标准压力（101kPa）和指定温度下1摩尔物质完全燃烧时的反应焓变，简称燃烧焓。标准摩尔生成焓又称标准摩尔生成热（简称燃烧热）。用符号△cHθm表示，其中下标“c”表示燃烧（combustion）。 三、溶液中热效应 溶解热 定义：指在一定温度及压力下(通常是温度为298K，压力为100kPa的标准状态)，一摩尔的溶质溶解在大体积的溶剂时所发出或吸收的热量。在等压状态下，溶解热等同于焓值的变化，因此也被称为溶解焓。 另：溶质的量为1摩尔时的溶解热叫做摩尔溶解热。 分类： ①、积分溶解热(differential heat of solution) 一定量溶质溶于一定量溶剂中的热效应总和。 ②、微分溶解热(w:heat of dilution)。 在给定浓度的溶液中加入微量的溶液，所产生的微量热效应。 1.9、热效应与温度关系 一、基尔霍夫公式 由以上各课节仅能算出1atm、25℃时的热效应。对于其它压力、温度时的热效应，则需作进一步的计算。为此，需要了解压力、温度对热效应的影响。这就是本节要解决的问题。由经验得知，热效应与反应时系统所处的状态有关。 我们即将介绍的基尔霍夫公式将解决任何温度下的热效应这个问题。 二、基尔霍夫公式的推导 三、基尔霍夫公式公式适用条件 d (△H)=d H1+d H2=△CpdT ①、封闭系统、 ②、等压过程、 ③、无相变 ④、Cp为常数、 分别为第i 种反应物及第j 种生成物的摩尔数、摩尔定压热容及摩尔焓。同样，对于定温－定容反应也可导出 1.10、非等温反应热效应方程 一、非等温反应 定义：反应物与