物理化学+第二章+热力学第二定律+何佑秋.ppt

第二章 热力学第二定律 第二章 热力学第二定律 问题讨论 2.1自发变化的共同特征 2.1自发变化的共同特征 2.2 热力学第二定律 2.3卡诺循环与卡诺定理 卡诺循环 卡诺循环 热机效率 冷冻系数 卡诺定理 2.4 熵的概念 从卡诺循环得到的结论 任意可逆循环的热温商 任意可逆循环的热温商 熵的引出 熵的定义 熵的定义 2.5 Clausius 不等式与熵增加原理 Clausius 不等式 熵增加原理 Clausius 不等式的意义 2.6 熵变的计算 等温过程的熵变 变温过程的熵变 化学过程的熵变 环境的熵变 用热力学关系式求 2.7热力学第二定律的本质和熵的统计意义 热力学第二定律的本质 热力学第二定律的本质 Boltzmann公式 2.8亥姆霍兹自由能和吉布斯自由能 为什么要定义新函数 亥姆霍兹自由能 吉布斯自由能 2.9变化的方向和平衡条件 熵判据 亥姆霍兹自由能判据 吉布斯自由能判据 2.10?G的计算示例 等温物理变化中的?G 等温物理变化中的?G 等温化学变化中的?G 2.11 几个热力学函数间的关系 几个函数的定义式 函数间关系的图示式 四个基本公式 从基本公式导出的关系式 特性函数 特性函数 Maxwell 关系式 Maxwell 关系式的应用 Gibbs-Helmholtz方程 2.12 克拉贝龙方程 2.12 克拉贝龙方程 Clausius-Clapeyron方程 Trouton规则（Trouton’s Rule） 外压与蒸气压的关系 习题1 习题2 习题 解：对理想气体， 例1 证明理想气体的热力学能只是温度的函数。 所以，理想气体的热力学能只是温度的函数。 Maxwell 关系式的应用 知道气体的状态方程，求出 的值，就可计算 值。 例2 利用 的关系式，可以求出气体在状态变化时的 值。设某气体从P1,V1,T1至P2,V2,T2，求 解： Maxwell 关系式的应用 （2）求H 随 p 的变化关系 已知基本公式 等温对p求偏微分 不易测定，据Maxwell关系式 所以 只要知道气体的状态方程，就可求得 值，即等温时焓随压力的变化值。 Maxwell 关系式的应用 解： 例1 证明理想气体的焓只是温度的函数。 所以，理想气体的焓只是温度的函数。 对理想气体， Maxwell 关系式的应用 知道气体状态方程，求出 值，就可计算 值。 解：设某气体从P1,V1,T1至 P2,V2,T2 ， 例2 利用 关系式，求气体状态变化时的 值。 Maxwell 关系式的应用 解： 已知 例3 利用 的关系式求 。 从气体状态方程求出 值，从而得 值，并可解释为何 值有时为正，有时为负，有时为零。 Maxwell 关系式的应用 （3）求 S 随 P 或V 的变化关系 等压热膨胀系数（isobaric thermal expansirity）定义： 则 根据Maxwell关系式： 从状态方程求得 与 的关系,就可求 或 。 Maxwell 关系式的应用 例如，对理想气体 Maxwell 关系式的应用 （4）Cp与CV的关系 根据热力学第一定律 设 ， 则 保持p不变，两边各除以 ，得： Maxwell 关系式的应用 将2式代入1式得 根据应用（1） 代入3式得 只要知道气体的状态方程，代入可得 的值。若是理想气体，则 Maxwell 关系式的应用 运用偏微分的循环关系式 则 将5式代入4式得 定义膨胀系数 和压缩系数 分别为： 代入上式得： Maxwell 关系式的应用 由7式可见： （2）因 总是正值，所以 （3）液态水在 和277.15 K时， 有极小值，这时 ，则 ，所以 。 （1）T 趋近于零时， Maxwell 关系式的应用 也是温度的函数，只要将Cp - T的关系式代入，就可从一个温度时的焓变求另一个温度下的焓变。 如有物质发生相变，就要进行分段积分。 上一内容 下一内容 返回 1.11基尔霍夫定律 表示 和 与温度的关系式都称为Gibbs-Helmholtz方程，用来从一个反应温度的 （或 ）求另一反应温度时的 （或 ）。它们有多种表示