物理化学课件-第10章复合反应动力学.ppt

第十章 复合反应动力学 一、对峙反应 2、温度影响 例 某平行反应 例 某气相1-2级对峙反应： 解: (1) 从题给的k– 单位看出，速率常数不是kc ， (3)由平衡常数与温度的关系可知： 反应 A(g) ? B(g) + C(g) 解：稳态法 产物 P 的反应速率应为： 例 100℃时, HI(g)在Pt上催化分解速率方程： 根据题意,高压下: §10.6 光化学概要 定义: 一、光化学定律 第十章 复合反应动力学 习题课 一、典型复合反应 2. 平行反应（竞争反应） 平行二级反应速率公式： A 3. 连续反应： 二、动力学处理法 三、例题 3. 反应 4.气相基元反应 例2、某气相1-2级对峙反应： 解:(1) 从题给的k- 单位看出，速率常数不是kc ，而是kp 。由平衡常数与速率常数的关系可知： (3)由平衡常数与温度的关系可知： 反应 A(g) ? B(g) + C(g) 例3、反应A 解：(1) 根据 首先求出平衡时的浓度 xe，根据 例4、当有I2存在作为催化剂时，二级平行反应 解：起始浓度相等的平行二级反应速率公式为： 例5、试证明，相同反应级数的平行反应： 根据阿累尼乌斯公式 例6、已知一反应的速率公式为 根据一级反应的半衰期与速率常数的关系 例7、反应 解：因H+是催化剂，反应过程中浓度保持不变，可将其并入k项，则速率方程为: r=k’[A]α (2) 一级反应的半衰期 t1/2 =ln2/ k’ = ln2/k[H+], 所以 例8、100℃时, HI(g)在Pt上催化分解速率方程： 根据题意,高压下: 例9、25℃有氧存在时, 臭氧分解机理为： 解（1）中间产物O非常活泼，由稳态法处理： 由于第二步是慢步骤，设k -[O2]k2 [O3]， （2）由上述结果可见： k(O3) :k(O2) =2:3，符合总分解反应的计量方程。 一 典型复合反应 二 动力学处理方法 例1 例2 例3 例4 例5 例6 例7 例8 例9 1. 对峙反应： 设起始浓度分别为a, b 速率公式： 浓度特征： 温度影响： 平行一级反应速率公式：A 浓度特征： 表观活化能： y z k1 k2 浓度特征： y z k1 k2 中间产物的速率公式： 浓度特征： 有极大值 当k1 k2 时， 反应简化为： 稳态法：中间产物D活泼，浓度很小 平衡浓度法：决速步前后的反应可近似平衡处理 解：设吸附表面覆盖度为θ，r = kθ （表面反应为决速步） A + S S-A θ pA 1-θ 例：A + S ? S-A (吸附平衡) 一、填空 1.实验测得反应A+B ? 2C+D速率方程为r=k[A][B] 反应历程为 A+B?C+F (k1 slow) F?C+D (k2 fast) 则k1与k的关系为_________________ 2.实验测得反应2A+B?2C+D速率方程为r=k[A][B] 以[A]0 =2[B]0 开始实验，可将方程式改写成 r=ka [A]2 则 ka = ______k k = k1 1/2 其表观活化能与基元反应活化能关系为_________ 因为 E=E+ +E2–E- 在一恒容容器中进行， p0 为A的起始压力，p总为t 时系统总压，则 5. 在恒定T下，加入催化剂能加快反应速率的原因是______________，而升高温度加速反应的原因是__________________ 6. 某反应在一定条件下的平衡转化率为25.3%，当有催化剂存在时，其转化率应当是___________ 降低活化能 增加活化分子数 25.3% B(g)+C(g) A(g) 298K时，k+=0.20s-1, k-=5.0×10-9 Pa-1·s-1, 当温度升到310K时，k+和 k-均增大一倍。试计算 (1)该反应在298K时的Kθ； (2)正逆向反应的活化能； (3)总反应的 ?rHm; (4) 298K时, 若反应物的起始压力pA,0=1.0 ×105 Pa ，则当总压力达到1.5 ×105Pa 需多少时间？ (2) 由阿累尼乌斯公式 =ln2 ∵当温度升到310K时，k+和 k-均增大一倍 ∴E+ =E- =44.4kJ · mol-1 代入