物理化学第四版董元彦路福绥唐树戈主编第一章.ppt

Contact me /oho Email: gnou@ Mobile:Tel: 6180823 QQ光子 功与过程小结 1.3.2 焓 （enthalpy） 反应进度（extent of reaction ） 1.7 熵和可逆热Entropy and reversible heat 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 热机效率(efficiency of the engine ) 卡诺定理 T-S图及其应用 T-S图及其应用 T-S 图的优点： 等温过程的熵变 等温过程的熵变 等温过程的熵变 等温过程的熵变 等温过程的熵变 变温过程的熵变 变温过程的熵变 变温过程的熵变 环境的熵变 4.化学过程的熵变 化学过程的熵变 LINUS CARL PAULING LINUS CARL PAULING JAMES PRESCOTT JOULE HESS KIRCHOFFGUSTER ROBERT WILLIAM THOMSON,Lord Kelvin RUDOLF JULIUS EMMANUEL CLAUSIUS NICOLAS LEONHARD SADI CARNOT WALTHER NERNST WALTHER NERNST 过程2： 过程4： 相除得 根据绝热可逆过程方程式 任何热机从高温 热源吸热 ,一部分转化为功W,另一部分 传给低温 热源.将热机所作的功与所吸的热之比值称为热机效率,或称为热机转换系数，用 表示。 恒小于1。 或 卡诺定理：所有工作于同温热源和同温冷源之间的热机，其效率都不能超过可逆机，即可逆机的效率最大。 卡诺定理推论：所有工作于同温热源与同温冷源之间的可逆机，其热机效率都相等，即与热机的工作物质无关。 卡诺定理的意义：（1）引入了一个不等号 ，原则上解决了化学反应的方向问题；（2）解决了热机效率的极限值问题。 或 S 称为熵（1865年，由Clausius 首次提出） b.文字叙述：熵变为可逆热温商 2. 说明 a) 要计算过程熵变必先选择一可逆过程 b)熵变计算的任务是求出可逆热 1.7.2 熵（Entropy） 1.定义 T-S图 以T为纵坐标、S为横坐标所作的表示热力学过程的图称为T-S图，或称为温-熵图。 T-S图的用处： (1)体系从状态A到状态B,在T-S图上曲线AB下的面积就等于体系在该过程中的热效应，一目了然。 (2)容易计算热机循环时的效率 热机所作的功W为闭合曲线ABCDA所围的面积。 图中ABCDA表示任一可逆循环。ABC是吸热过程，所吸之热等于ABC曲线下的面积； CDA是放热过程，所放之热等于CDA曲线下的面积。 理想气体卡诺循环的温熵图 T2 T1 S1 S2 T S 1 2 3 4 I II III IV 过程I: 恒温可逆膨胀(熵增加) 或QI=T2(S2-S1)=Q2 恒温可逆膨胀中, 体系从高温热源T2取得热Q2=T2?S 过程II: 绝热可逆膨胀(熵不变) ?SII=0, QII=0 过程III: 恒温可逆压缩(熵减少) 体系从低温热源T1取热Q1=-T1?S 过程IV: 绝热可逆压缩(熵不变) ?SVI=0, QVI=0 循环过程完成后, 有 热机效率 Q2/T2+Q1/T1=0 1-T1/T2 各种两个相对应的热力学函数表示的卡诺循环 (1)既显示体系所作的功，又显示体系所吸取或释放的热量。p-V 图只能显示所作的功。 (2)既可用于等温过程，也可用于变温过程来计算体系可逆过程的热效应；而根据热容计算热效应不适用于等温过程。 1.7.3 热力学第二定律数学表达式 在绝热(或孤立)体系内进行的过程 1.7.4 过程方向的判据- 熵增加原理 绝热(或孤立)体系的熵永不减少 孤立体系内的自发过程总是向着熵增加的方向 进行 0 0 3 D = Q S ? ≥ ) ( i i T Q d ΔS 不可逆 可逆 不可逆 可逆 一.计算过程p.25 熵的定义式 选择可逆过程 建立可逆热(reversible heat transfer)关系式 积分 基本公式: 1.7.5 熵变的计算 entropy change) 1. 简单物理变化过