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王镜岩生物化学课件011代谢总论
氧化反应和还原反应 (oxidation and reduction) 消除、异构化及重排反应 消除反应伴随碳-碳双键的生成,可通过协同机制、碳正离子机制或碳负离子机制完成,形成顺式或反式消除产物。 在生物化学中,常见的异构化反应是双键移位。如酮糖-醛糖互变。 重排反应伴随碳-碳键的断裂和重生成,使碳骨架发生变化。 代谢中常见的有机反应机制 1.消除反应 消除反应的机制 消除、异构化及重排反应 消除反应的立体化学 消除、异构化及重排反应 2. 异构化反应 1 2 1 2 消除、异构化及重排反应 3. 分子重排反应 消除、异构化及重排反应 C-C-C C C-C-C C 碳-碳键的形成与断裂反应 1、羟醛缩合反应和羟醛裂解反应, 例:果糖-1,6-二磷酸裂解为二羟丙酮磷酸和甘油醛-3-磷酸。 2、克莱森酯缩合反应 例:柠檬酸合酶催化的反应。 3、α-酮酸的氧化脱羧反应 例:异柠檬酸的氧化脱羧。 分解代谢和合成代谢以碳-碳键的形成与断裂为基础,常见的有: 代谢中常见的有机反应机制 新陈代谢的研究方法 使用酶的抑制剂 利用遗传缺欠症研究代谢途径 同位素示踪法 核磁共振波谱法 气体测量法 使用酶的抑制剂 微生物的营养缺陷型可以分为若干种亚型,每种亚型由一种酶的缺陷造成,对比研究可以搞清代谢途径。如途径A? B ? C ? D中B ? C 的酶缺失,则A和B会堆积, C ? D的酶缺失,则A,B和C会堆积。 利用遗传缺欠症研究代谢途径 同位素示踪法 用14C标记CO2,培养绿藻,提取液进行双向纸层析,放射自显影,发现放射性最早出现在3-磷酸甘油酸(PGA),随后出现在其他中间物。 ? 核磁共振波谱法 磷酸肌酸 运动19分钟前后ATP和磷酸肌酸的变化情况 END * * * * * * * 第八章 代谢总论 新陈代谢途径及其调节控制和信息代谢 新陈 代谢 合成代谢 (同化) 分解代谢 (异化) 生物小分子 生物大分子 需要能量 能量 代谢 物质 代谢 释放能量 生物大分子 生物小分子 生物能的来源 热核反应 可见光光子 植物、藻类和细菌的光合作用 动物、植物、藻类和细菌呼吸作用 新陈代谢是体内化学反应的总称。 体内的化学反应通常由酶催化,一系列的连续反应构成代谢途径,代谢途径的个别步骤称作中间代谢,个别步骤的产物称作中间产物。 新陈代谢的基本概念 新陈代谢的主要作用 合成代谢:获取营养物质,并将其转化为自身所需的物质。 分解代谢:分解营养物质提供生命活动所需的能量。 合成代谢和分解代谢可以在不同的细胞器中进行。 两用代谢途径:是合成代谢和分解代谢共同利用的代谢环节。 1点1线或1点2线:410个; 1点3线:71个; 1点4线:20个; 1点5线:11个; 1点6线或6线以上:8个 代谢途径的一览图 代谢途径的类型 (a)多种游离酶构成的代谢途径 (b)多酶复合体构成的代谢途径 (c)膜结合酶构成的代谢途径 分解代谢的三个阶段 能量代谢在新陈代谢中的重要地位 辅酶I和辅酶Ⅱ的的递能作用 NAD+ NADP+ NAD+和NADP+的结构 NAD+ (辅酶I) NADP+ (辅酶II) FMN和FAD的递能作用 黄素单核苷酸( FMN/FMNH2 ) 黄素腺嘌呤二核苷酸( FAD /FADH2 ) 辅酶A在能量代谢中的作用 亲核攻击 辅酶A(CoA)的结构 辅酶I和辅酶Ⅱ的的递能作用 FMN和FAD的递能作用 辅酶A在能量代谢中的作用 分解代谢和合成代谢的调控 代谢途径的区域化 糖酵解在细胞质中进行 三羧酸循环和氧化磷酸化 在线粒体中进行 代谢过程几乎都是酶促有机反应,酶促有机反应机制可归纳为一下几种: 代谢中常见的有机反应机制 酸碱催化 共价催化 金属离子催化 静电催化 酶催化反应的实现,多是经过反应部位的接近和取向的效应,形成过渡态而发生的。 生物化学中的反应可归纳为四类: 代谢中常见的有机反应机制 基团转移反应 氧化还原反应 消除、异构化和重排反应 碳-碳键的形成或断裂反应 有机化学反应常涉及共价键的断裂。 共价键断裂时,若两个电子分开,称作均裂断裂,产生不稳定基团,常见于氧化还原反应。 若两个电子不分开,称作异裂断裂,如C-H键断裂,电子对通常留在碳原子一侧(碳原子的电负性大于氢原子),形成碳负离子和氢离子,富电子的碳负离子为亲核基团,容易与缺电子的亲电基团发生反应。 若有氢负离子的受体存在,C-H键断裂时电子有可能留在氢原子一侧形成碳正离子和氢负离子,缺电子的亲电基团容易与富电子的碳负离子(为亲核基团)发生反应。 共价键的断裂
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