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第二章大气环境化学-第一节组成-3学时
CO的危害: CO对人的危害:阻碍体内氧气的输送,缺氧窒息; 参与光化学烟雾的形成; 适量CO的存在可以促进NO向NO2的转化,从而促进了臭氧的积累; 温室气体,导致温室效应;还可消耗HO自由基,间接导致温室效应。 * 大气中的重要污染物 CO2 无毒的温室气体,由于CO2的增加将引起温室效应的加剧,而导致全球气候变暖的重大影响。 来源: 人为来源:来自于矿物燃料的燃烧过程。 天然来源:海洋脱气、甲烷转化、动植物呼吸和腐败作用以及燃烧作用。 * 大气中的重要污染物 CO2 来源: 人为来源:来自于矿物燃料的燃烧过程。 天然来源:海洋脱气、甲烷转化、动植物呼吸和腐败作用以及燃烧作用。 CO2的环境浓度: 森林影响大气的CO2的浓度; 人类的活动大量排放;同时,砍伐森林、毁灭草原,植被日趋减少。 CO2的危害:温室效应(图2-18) (3)碳氢化合物CHX 大气中的重要污染物; 通常指C1~C8的可挥发的碳氢化合物,包含烷烃、烯烃、炔烃、脂肪烃和芳香烃等; 大气污染研究中通常把碳氢化合物分为甲烷和非甲烷烃(NMHC)两类。 (3)碳氢化合物CHX CH4 在大气中的浓度仅次于CO2 ,大气中的CHx有80~85%是甲烷。 来源: 天然源:湿地,白蚁,海洋等 人为源:化石燃料,牲畜反刍、水稻田等。(表 2-2) 除燃烧外,产生机制主要是由厌氧细菌的发酵产生。 ②大气中CH4的消除 甲烷在大气中主要通过与HO·自由基反应被消除 近200年来大气中甲烷浓度的增加,70%是由于直接排放的结果,30%则是由于大气中HO·浓度的下降所造成的。 CH4 + HO· → ·CH3 + H2O ③大气中CH4的浓度分布特征 在自然条件下,CH4浓度的季节变化主要受HO·自由基的控制。一般说, HO·自由基在夏季增加,冬季减少。自然释放条件下CH4浓度夏低冬高。 CH4的排放源主要分布在北半球。 危害: 重要的温室气体。 可吸收7.7μm 的红外辐射,转化为热量,影响温度。每个CH4分子导致温 室效应的能力比CO2分子大20倍;以每年1%的速率增加,增速高于其他温室气体。 非甲烷烃: ①非甲烷烃的天然来源 主要为植被释放的乙烯、萜烯类化合物 其他来源则包括微生物、森林火灾、动物排泄物及火山喷发。 全球大气中非甲烷烃的来源主要煤、石油和植物等。 ②非甲烷烃的人为来源 汽油燃烧 焚烧 溶剂蒸发 石油蒸发和运输损耗 废物提炼 以上五种来源产生的非甲烷烃的数量约占碳氢化合物人为来源的95.8%。 去除途径:通过化学反应与HO自由基生成有机气溶胶而去除。 4、含卤素化合物 对环境影响最大,需特别引起关注的卤代烃,是氯氟烃类(CFCs) (1)简单卤代烃 大气中常见的卤代烃为甲烷的衍生物,如甲基氯(CH3Cl)、甲基溴(CH3Br)和甲基碘(CH3I)。来自天然源(海洋),其余含卤素化合物都是由于人类活动产生的。 通过与HO自由基反应或光解消除。 * 1.4 大气中的重要污染物 氯氟烃类(CFCs):是指同时含有元素氟和氯的烃类化合物。CFC是Chloro、Flro、Carbon的缩写, 简称为CFCs。包括一氟三氯甲烷CCl3F(CFC—11),二氯二氟甲烷CCl2F2(CFC-12)。 分子中含溴的卤代烷烃,商业名称为Halon(哈龙)。常用的特种消防灭火剂(Halon 1211— CF2ClBr )。 来源:人为产生,用做致冷剂,气溶胶喷雾剂,电子工业的溶剂,制造塑料的泡沫发生剂和消防灭火剂等。 ②消除方式 性质非常稳定。 在对流层不会发生光解反应; 在对流层难以被·OH氧化; 不易被降水清除。 扩散进入平流层。 ?表1 一些CFCs和Halon在大气中的寿命 ③危害 进入到平流层的CFCs ,在紫外线照射下,会发生下面的反应: 每放出1个氯原子就可以和105个臭氧分子发生反应。 危 害 臭氧层受到极大的破坏 CFCs 类物质是温室气体 吸收红外线的能力比CO2 要强得的多,一分子CFCs ~ 104个CO2分子 CFCs 的浓度增加, 具有破坏平流层臭氧和影响 对流层气候的双重效应. 含H的卤代烃寿命要短得多。这是因为含H的卤代烃在对流层大气中能与HO发生反应: 国际上正致力于寻找含H卤代烃用来代替长寿命CFCs的物质,以减少CFCs对大气臭氧层的破坏作用。 大气污染物二噁英(dioxin) 一类氯代含氧三环芳烃类化合物,有200余种同系物异构体。 包括:两类化合物 多氯二苯并二氧六环(PCDD) 多氯二苯并呋喃(PCDF) PCDD PCDF 国际癌症研究中心(IARC)1997年2月14日宣布,毒性最大的
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