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第六章 纳米材料合成制备专题 6.1纳米粒子的化学合成理论与技术 6.1纳米粒子的化学合成理论与技术 纳米粒子的合成方法很多，本节就化学方法合成纳米粒子作专题介绍，涉及的方法有： 1、均匀沉淀法 2、乳液法 3、微乳液法（反胶团法） 4、金属盐水解法 5、醇盐水解与溶胶－凝胶工艺 1、均匀沉淀法 1、均匀沉淀法 利用某一化学反应使溶液中的构晶离子由溶液中缓慢地、均匀地释放出来，再与沉淀组分发生的反应 特点： A、沉淀剂不直接与沉淀组分反应，而是通过化学反应使沉淀剂在整个溶液中均匀缓慢地析出 B、纳米粒子的粒径分布窄、分散性好 1、均匀沉淀法 以尿素为沉淀剂，制取100nm以下的均匀氧化锌 CO(NH2)2+3H2O CO2 +2NH3·H2O Zn2++ 2NH3·H2O Zn(OH)2 +2NH4+ Zn(OH)2 ZnO(s)+H2O 1、均匀沉淀法 纳米ZnO粒子的TEM照片 1、均匀沉淀法 以硫代乙酰胺为沉淀剂在加热条件下制备纳米硫化物 CH3CSNH2+2H2O NH4++CH3COO－+H2S(酸性溶液) CH3CSNH2+2OH－ NH3+CH3COO－+HS－(碱性溶液) Zn2++H2S ZnS +2H+ Cd2++H2S CdS +2H+ 1、均匀沉淀法 反应溶液的浓度、pH值、反应温度及时间对材料的颗粒粒径大小及性状都有影响 合理控制反应条件，可得均匀分散的纳米晶粒子 6.1纳米粒子的化学合成理论与技术 2、乳液聚合法制备聚苯乙烯(PS)胶体微球 乳液聚合法制备聚苯乙烯胶体微球 目标：制备单分散纳米/亚微米量级PS颗粒 思路：粒径（乳化剂、引发剂、缓冲剂） 单分散性（乳化剂种类、单体浓度） 乳化剂：对苯乙烯磺酸钠 引发剂：过二硫酸钾 缓冲剂：碳酸氢钠 单体：苯乙烯 乳液聚合机理简介 乳液聚合法制备聚苯乙烯胶体微球 单体的处理 苯乙烯易自聚，因此在储存和运输过程中加有阻聚剂“对叔丁基邻苯二酚” 要用浓度为5wt％的NaOH溶液在分液漏斗中清洗三次，以除去阻聚剂 蒸馏精制：采用减压蒸馏，使苯乙烯的纯度大于99％，同时除去水分等杂质 减压蒸馏装置 图、 减压蒸馏的装置图。A－加热水槽；B－接受瓶；C－蒸馏管； D－温度计；E－冷凝管；F-转移管；G－缓冲瓶；H－真空压力计；I－吸收塔 旋转蒸发仪 图、旋转蒸发仪 制备步骤 将一定量的H2O，乳化剂（苯乙烯磺酸钠或十二烷基苯磺酸钠）和缓冲剂碳酸氢钠(NaHCO3)加入到反应器中，加热至75～85℃ 在搅拌的情况下加入苯乙烯，同时开始通氮气保护 1h后加入引发剂过二硫酸钾(K2S2O8)，维持温度不变，反应18h 反应结束后，用注射器将反应产物转移至塑料瓶中保存 聚苯乙烯颗粒制备装置 图、聚苯乙烯颗粒制备装置 A.夹套反应器；B.可控速搅拌器；C.尾气吸收瓶；D.恒温水浴 乳化剂用量对粒径地影响 引发剂用量对粒径的影响 缓冲剂（NaHCO3）用量对粒径的影响 单体（St）浓度对粒径的影响 不同乳化剂对粒径偏差的影响 单体浓度对粒径偏差的影响 乳液聚合法制备聚苯乙烯微球的特点 1、采用乳液聚合法可制备出单分散性良好的聚苯乙烯微球，其粒径分布在50nm～800nm之间，粒径的相对标准偏差可以控制在5％以内 2、PS颗粒粒径随乳化剂的增加而减小，分别随引发剂、缓冲剂、单体浓度的增加颗粒粒径先增加后减小 3、苯乙烯磺酸钠较十二烷基苯磺酸钠制备的颗粒的偏差小；对同一种乳化剂，偏差先降低后增大 3、乳液合成法纳米材料 2、乳液合成法纳米材料 乳液法是用表面活性剂分散溶液中的金属粒子，使沉淀反应分开进行，进而得到较小尺寸、不易团聚、结构均匀的纳米材料 实验表明，施加表面活性剂可降低沉淀法ZnO纳米晶的平均粒度 尤以阴离子表面活性剂的效果最好 2、乳液合成法纳米材料 乳液法合成空心Ag2S纳米粒子的TEM照片 2、乳液合成法纳米材料 乳液法制备纳米粒子与沉淀法的区别: 表面活性剂起到分散金属离子，使沉淀反应分开进行，以利于更小粒径金属氧化物纳米离子的制备。 目前此种方法采用的已经较少！ 2、乳液合成法纳米材料 微乳液法制备纳米粒子是近年来发展的方法 反胶团是指表面活性剂溶解在有机容积中，当浓度超过临界胶束浓度（CMC）后，形成亲水基朝内，疏水基朝外的液体颗粒结构，即反胶束（或反胶团） 3、微乳液法（反胶束法）合成纳米粒子 3、微乳液法（反胶束法）合成纳米粒子