第五章化学反应系统热力学1.ppt

3. 耦合反应：一个反应的产物为另一个反应的反应物，称这两个反应为耦合反应。 ＞0，不能自发进行 ＜＜0，能自发进行 ＜0，能自发进行 本章要求 1. 理解物质的ΔfG?m概念，并会应用它计算化学反应的ΔrG?m。 2. 理解化学反应的ΔrG?m等随温度变化的规律并会进行相应计算。 3. 掌握标准平衡常数的定义，理解化学反应的等温方程式和范德霍夫等压方程式的意义并会应用。 aA + dD = gG + hH 等温方程式 等压方程式 4. 掌握理想气体反应的标准平衡常数与各种经验平衡常数之间的关系。 5. 会判断一定条件下反应自发进行的方向及各种因素对平衡的影响。 化学反应的平衡常数 化学反应平衡常数小结 ①理想气体 ②实际气体 ③理想液态 混合物 ④实际液态 混合物 ⑤理想稀溶液 ⑥实际溶液 [ Add your company slogan ] * 二、 液相(或固相)混合物与溶液中 反应的化学平衡 1 液相混合物各组分间反应的化学平衡 对理想混合物而言，各组分的活度 可用摩尔分数表示。 ①理想混合物 ②非理想混合物 2. 溶液中反应的化学平衡 ①理想稀溶液 溶液中参加反应的大多数是溶质，溶质的浓度可用bB, CB，xB表示。 溶质的浓度用bB表示时 同理 ②非理想溶液 同理 三、 多相反应的化学平衡 常见的有气固相反应，气相和纯液相间的反应 多相反应的化学平衡 注意!! CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) 说明温度一定时，peq一定 该压力peq叫做CaCO3的分解压 例1 分解压：对于一些能分解出气体的固态化合物，常将它在某一温度下所产生的气体的平衡压力称为该化合物在该温度下的分解压。 分解温度：当分解压达到p?时的温度叫该化合物的分解温度。 NH4HS(s) = NH3(g) + H2S(g) T时的分解压 例2 2AgNO3(s) = 2Ag(s) + 2 NO2(g) + O2 (g) T时的分解压 例3 由 一定要掌握。 思考题：在一刚性容器中，T一定时 已达平衡，再投入CaO, CO2的浓度会减小吗？ CaO(s) + CO2(g) = CaCO3(s) 解： T一定时 一定，pCO2为常数 再投入CaO, CO2的浓度不会减小 §5.4 各种因素对平衡的影响 讨论： Van’t hoff等压方程式的微分式 298K时 同理 由400K时的 二、系统压力对平衡的影响 1.理想气体之间的反应 ，p↑， ↓，Kx↑，对正反应有利 ，p↑， ↑，Kx↓，对正反应不利 结论：增加压力平衡向分子数减小的方向移动。 2.实际气体之间的反应 但压力对Kγ的影响较小 故p对平衡的影响与理想气体之间的反应相同。 3.凝聚相物质间的反应 p对 有影响，但影响规律复杂 由于对 的影响较小，通常可忽略 三、组成对平衡的影响 1.浓度的影响 平衡时， Ja ↓， Ja＜ ，平衡向右移动； Ja ↓， Ja＜ ，平衡向右移动； 2.加入惰性气体 (1) T，p一定时，加入惰性气体，neq ↑ ΣνB＞0，neq ↑， ↓， 不变，Kn ↑，对正反应有利 ΣνB＜0，neq ↑， ↑， 不变，Kn ↓，对正反应不利 ΣνB=0，neq ↑，对反应无影响 定T，p下，加入惰性气体与减小总压的影响是一致的。 (2) T，V一定时，加入惰性气体，neq ↑ 定T，V时，加入惰性气体，不影响平衡。 §5.5对化学平衡的讨论 p140例5-5 一、多个反应共存系统 1. 确定独立的化学反应数 简单体系可用观察法 复杂体系 2. 同时反应：某一物质同时参加两个独立的反应叫同时反应。 注意 各自平衡常数不受其它反应的影响； (2) 体系中非独立反应的 的可由独立反应 来确定。 规律： 之间的加减关系反映到 之间为乘除关系 如何使化学反应进行到底？ 若要使反应进行到底，须在van’t Hoff 平衡箱中进行，防止反应物之间或反应物与产物之间的任何形式的混合，才可以使反应进行到底。 为什么化学反应通常不能进行到底？ 标准摩尔生成焓 定义：由单独处于各自标准态下温度为T 的稳定单质生成单独处于标准态下温度为T的1摩尔化合物过程的焓变，叫做该化合物的标准生成焓。 有任意反应 等温等压下平衡时 多组分系统中任意组分B的化学势 1 化学反应的平衡常数 三、 化学反应的平衡常数和等温方程式 整理得 常数 （标准平衡常数） 定温平衡时 平衡 标准平衡常数，又叫热力学平衡常数。 的大小表示反应限度的深浅， 越大，产物的活度大，反应限度深